郭志強(qiáng)++劉丹++夏杰++李金林

摘要： 本文以羊拉銅礦作為研究對(duì)象，通過對(duì)其工藝礦物學(xué)研究發(fā)現(xiàn)，羊拉銅礦由于經(jīng)過多次中、低溫?zé)嵋函B加成礦作用，礦物成份較為復(fù)雜，銅礦物的嵌布粒度不均勻，并且氧化率高，導(dǎo)致選別難度極大。綜合相關(guān)文獻(xiàn)，從浮選工藝流程、浮選藥劑、浮選設(shè)備、酸浸、微生物浸出等方面對(duì)羊拉難選銅礦石進(jìn)行了綜述。

Abstract： This paper took the Yangla Copper Deposit as the research object， and through the research on the process mineralogy， found that due to the mineralization of many times of superposition of mid-low temperature hydrothermal solution， mineral composition was complex， copper mineral particle size distribution was not uniform， and the oxidation rate was high， resulting in separation difficult. According to related literature， from flotation process， flotation reagent， flotation equipment， acid leaching， microbial leaching and other aspects， the Yangla refractory copper ores are reviewed.

關(guān)鍵詞： 羊拉銅礦；浮選；浮選柱；酸浸；微生物浸出

Key words： Yangla copper deposit；flotation；flotation column；acid leaching；microbiological leaching

中圖分類號(hào)：TD952 文獻(xiàn)標(biāo)識(shí)碼：A 文章編號(hào)：1006-4311（2017）07-0100-03

1 銅礦物資源現(xiàn)狀

金屬銅是古代人類最早開發(fā)和利用的金屬之一，現(xiàn)如今銅金屬由于自身的導(dǎo)電、耐磨、導(dǎo)熱、機(jī)械性能好等優(yōu)點(diǎn)，被廣泛應(yīng)用于電氣工業(yè)、軍事、能源、航空等各領(lǐng)域[1]。全球銅資源形勢(shì)主要呈現(xiàn)如下幾個(gè)重要的特點(diǎn)和未來的發(fā)展趨勢(shì)：①雖然銅礦分布廣泛，但是儲(chǔ)量高度集中。②雖然在采選的技術(shù)上有極大的進(jìn)步，但是銅礦的原礦品位卻有顯著的下降。③銅礦的開發(fā)顯著增長，然而對(duì)產(chǎn)能的利用率卻一直在下滑，過低的金屬利用率將使銅資源造成極大的浪費(fèi)。④銅金屬的價(jià)格處于不穩(wěn)定狀態(tài)。[2-5]

近年來，隨著我國選礦工程技術(shù)人員的擴(kuò)大，選礦工藝的不斷改進(jìn)和完善，擴(kuò)建了一大批大型銅選礦廠，我國銅礦物的選礦工藝和選礦設(shè)備性能得到了極大地提高，打開了我國銅選礦技術(shù)的新局面。我國銅礦的資源特點(diǎn)主要包括以下幾點(diǎn)：①小型和中型礦床占大部分，大型的礦床很少。②貧礦較多，富礦較少，工藝流程較為復(fù)雜。③單一的銅礦物較少，伴生的銅礦物較多。④我國的銅礦物資源中，主要以矽卡巖為主，斑巖型礦物較少，導(dǎo)致礦物開采成本增加[6]。由此看來，我國銅金屬資源形勢(shì)并不樂觀，因此羊拉銅礦的發(fā)現(xiàn)和開采，可以在一定程度上緩解我國銅資源形式，并且持續(xù)改進(jìn)及提高羊拉銅礦選礦技術(shù)指標(biāo)，對(duì)銅金銀浮選技術(shù)進(jìn)行研究也是一項(xiàng)重要的課題。

2 羊拉銅礦簡(jiǎn)介

羊拉銅礦位于云南省迪慶州德欽縣羊拉鄉(xiāng)，處于滇、川、藏三省交界，經(jīng)濟(jì)較為落后。1966年四川地質(zhì)局發(fā)現(xiàn)羊拉銅礦；1978年以來，云南省地質(zhì)礦產(chǎn)局先后與四川省地質(zhì)局進(jìn)行地質(zhì)勘探工作，初步探明遠(yuǎn)景儲(chǔ)量80萬噸銅（銅品位1.00%），伴生16噸金（金品位0.20g/t），500噸銀（銀品位7.00g/t）；2004年成立迪慶礦業(yè)公司；2005年選廠正式開工建設(shè)；2007年開始試運(yùn)營；2009年基礎(chǔ)工業(yè)設(shè)施基本建成；2011年達(dá)到年產(chǎn)萬噸銅金屬的規(guī)模[7]。

3 羊拉銅礦礦石性質(zhì)及難選原因

羊拉銅礦是一個(gè)巖漿期后成熱液礦床，經(jīng)過多次的中、低溫?zé)嵋函B加成礦作用，因而礦物組成成分較為復(fù)雜。礦石中非銅硫化物含量較多，含有大量的黃鐵礦和磁黃鐵礦，約占礦石總量22%，黃銅礦的嵌布粒度不均勻并且特別細(xì)，大約有60%的黃銅礦粒度小于40微米，25%的黃銅礦小于10微米，而且細(xì)顆粒的礦物常常被脈石礦物包裹，在磨礦時(shí)僅有60%左右的入選物料可以實(shí)現(xiàn)單體解離，礦物的磨礦解離特性差，導(dǎo)致有用礦物和脈石礦物在選礦時(shí)難以分離[8]。

通過對(duì)羊拉銅礦工藝礦物學(xué)研究發(fā)現(xiàn)，該礦石中的其它硫化物含量較多，黃鐵礦和黃磁鐵礦含量超過20%，并且黃鐵礦和黃磁鐵礦與黃銅礦緊密結(jié)合，以氧硫混合礦的形式存在[20]。羊拉銅礦氧化率高、共生關(guān)系復(fù)雜，銅品位低，導(dǎo)致選別難度大。除此之外，該礦石中含粉礦多，含泥量大，滲透性差。在該礦石銅的含量中，自然銅和以黃銅礦形式存在的銅含量不足原礦總銅含量的4%，該礦物中銅含量主要是以孔雀石形式存在原礦中，約占60%。除此之外，在磁鐵礦、褐鐵礦和脈石礦物中含銅較高，約占30%，而在脈石礦物和鐵礦物中的銅將無法回收，導(dǎo)致該礦物的回收率將處于一個(gè)較低水平[9]。

4 羊拉銅礦研究進(jìn)展

羊拉銅礦一選廠于2007年11月試生產(chǎn)，日處理量為3000噸。楊玉珠等人[10]對(duì)羊拉銅礦進(jìn)行研究，通過多種方案對(duì)比后確定使用兩段閉路球磨，粗精礦再磨（球磨），即“粗磨-選擇性浮選-中礦再磨”這一工藝流程。然而通過該流程試驗(yàn)結(jié)果發(fā)現(xiàn)銅礦回收率較低，分析其原因，筆者認(rèn)為主要是由于礦石的氧化率過高，銅礦物的嵌布粒度特別細(xì)，可能磨礦細(xì)度不足，無法使大部分礦物達(dá)到單體解離，難以實(shí)現(xiàn)有用礦物與脈石礦物分離。2008年經(jīng)過一年多的工業(yè)化試生產(chǎn)，銅選礦回收率為54.87%，金銀選礦回收率分別為20.10%、26.65%，銅精礦品位13.89%，浮選技術(shù)經(jīng)濟(jì)指標(biāo)較差[11]。

4.1 浮選方法在羊拉銅礦中的應(yīng)用

根據(jù)羊拉銅礦的原礦性質(zhì)，張儀[12]對(duì)該礦進(jìn)行研究發(fā)現(xiàn)，用200g/t Na2CO3代替工業(yè)生產(chǎn)時(shí)用的石灰，可以有效緩沖礦漿pH值，并減少氫氧化物膠體覆蓋細(xì)粒級(jí)礦物；用DF-341（6g/t）作為粗選捕收劑可以提高銅金銀回收率；丁銨黑藥（20g/t）、DF-341（6g/t）取代黃藥和YL-1用于精選掃選流程可以提高銅硫分離效果。通過一系列的試驗(yàn)研究最終得出試驗(yàn)結(jié)果，銅金銀選礦回收率分別為：82.19%、47.91%、58.24%；精礦含銅金銀品位分別為：15.81%、3.14g/t、147.63g/t。除此之外，他還研究開發(fā)并采用了“等可浮粗選-粗精礦立式螺旋攪拌磨機(jī)細(xì)磨-浮選柱銅硫分離”新技術(shù)，精選尾礦兩次獨(dú)立掃選的工藝流程，采用50g/t活性炭對(duì)精選尾礦進(jìn)行脫藥，丁銨黑藥（6g/t）、DF-341（6g/t）作捕收劑，提高銅金銀礦物的選擇性，提高回收率指標(biāo)，且該技術(shù)的銅硫分離效果較好，最后得出實(shí)驗(yàn)結(jié)果，硫精礦含銅品位0.33%，含硫品位25.74%，硫精礦中平均含銅下降0.62%，使得銅礦回收率提高6.68%[13-14]。由于原礦的有用礦物嵌布粒度極細(xì)，黃鐵礦的數(shù)量大于黃銅礦，而黃鐵礦的可浮性與黃銅礦可浮性相差不大，因此采用常規(guī)的黃藥和松醇油難以使其分離。

楊玉珠、張杰等人[15]研究并配制了選擇性與捕收性能較好的混合型捕收劑對(duì)羊拉銅礦進(jìn)行試驗(yàn)，得出試驗(yàn)結(jié)果發(fā)現(xiàn)使用YG-6作為捕收劑得到銅精礦品位為10.51%，回收率為75.91%，該藥劑可以獲得較高的精礦回收率和較低的尾礦品位；使用YG-7作為捕收劑得到銅精礦品位為16.76%，回收率69.40%，這一藥劑可以得到較高的精礦品位，同時(shí)也能保證回收率不至于過低。筆者認(rèn)為在實(shí)際生產(chǎn)中，若采用YG-6與YG-7兩種混合藥劑作為捕收劑，利用藥劑的協(xié)同效應(yīng)，并且通過試驗(yàn)得到這兩種藥劑的最佳混合比例，可以得到更好的選礦效果。

選礦藥劑和選礦工藝流程上的改變，可以改善羊拉銅礦的選礦經(jīng)濟(jì)技術(shù)指標(biāo)，與此同時(shí)，引進(jìn)先進(jìn)的高性能自動(dòng)化選礦設(shè)備同樣也可以在不同程度上提高選礦經(jīng)濟(jì)技術(shù)指標(biāo)。2010年羊拉銅礦一選廠建立了兩臺(tái)CPT浮選柱，取代原來生產(chǎn)線上的七臺(tái)KYF/XCF系列浮選機(jī)，由開始的三段精選作業(yè)流程轉(zhuǎn)變?yōu)楦∵x柱二段精選作業(yè)流程，相比于傳統(tǒng)浮選機(jī)，CPT浮選柱具有自動(dòng)化程度高，分選效率高等一系列優(yōu)點(diǎn)。羊拉銅礦經(jīng)過這一改進(jìn)，銅精礦品位和有價(jià)金屬回收率都得到了提高，并且在一定程度上降低了選礦成本，顯著改善了選礦經(jīng)濟(jì)技術(shù)指標(biāo)[16-17]。

4.2 酸浸與微生物浸出提銅方法在羊拉銅礦中的應(yīng)用

由于羊拉銅礦原礦性質(zhì)較為復(fù)雜，使用傳統(tǒng)的浮選選礦方法對(duì)這一礦石進(jìn)行試驗(yàn)，并不一定能得到理想的試驗(yàn)結(jié)果，因此研究者針對(duì)該礦石性質(zhì)，把研究重點(diǎn)從銅礦物的浮選研究，轉(zhuǎn)變?yōu)殂~礦物的浸出研究，對(duì)該礦石進(jìn)行酸浸和微生物浸出試驗(yàn)研究，得出較為理想的試驗(yàn)結(jié)果。

羊拉銅礦礦石粒度較細(xì)，如果不經(jīng)過處理直接進(jìn)行堆浸試驗(yàn)的話，在試驗(yàn)中溶液的滲透性很差，在堆浸試驗(yàn)時(shí)容易板結(jié)，并且該礦石中鈣、鎂、鋁等的氧化物和其他耗酸礦物很多，導(dǎo)致在堆浸試驗(yàn)過程中絕大部分的硫酸都消耗在這些無價(jià)值的礦物中[18]。嚴(yán)佳龍[19]等人經(jīng)研究指出，羊拉銅礦礦石性質(zhì)復(fù)雜，采用酸浸法酸耗量大，每噸金屬銅的平均酸耗約17噸；粒度較細(xì)的礦石雖然浸出周期短，但在浸出試驗(yàn)過程中會(huì)增加鐵離子的浸出，影響精礦品位，并且易板結(jié)，導(dǎo)致堵塞，在實(shí)際生產(chǎn)中應(yīng)該降低細(xì)粒級(jí)物料的含量。針對(duì)酸耗過大這一問題，有些研究者確定“洗礦分級(jí)-堆浸-攪浸”工藝方案：原礦通過一段粗碎和二段細(xì)碎后進(jìn)行洗礦作業(yè)，之后經(jīng)過洗滌分級(jí)后反砂直接入堆，粒度大概在[+5mm，-20mm]，然后用螺旋分級(jí)機(jī)分級(jí)，反砂分區(qū)入堆，粒度大概在[+1mm，-5mm]，-1mm的原礦經(jīng)螺旋分級(jí)機(jī)溢流進(jìn)入砂漿池，再進(jìn)行攪拌浸出，先粒度分級(jí)后再進(jìn)行堆浸試驗(yàn)這一工藝流程在一定程度上解決了堆浸試驗(yàn)中板結(jié)和耗酸過多問題[20]。筆者認(rèn)為羊拉銅礦實(shí)際浸出率并不是很好，因此經(jīng)過浸出作業(yè)后的礦石仍還有可以利用的價(jià)值，不能作為尾礦排放到尾礦庫，應(yīng)該進(jìn)行更深入的研究，應(yīng)提高銅的回收率，減少資源浪費(fèi)。

用酸浸法處理羊拉氧化銅礦時(shí)，由于原礦中耗酸物質(zhì)較多導(dǎo)致硫酸的消耗量大，經(jīng)濟(jì)成本高，而微生物浸出技術(shù)具有成本低、污染少、流程短等優(yōu)點(diǎn)，因此微生物浸出提銅方法具有很好的利用價(jià)值和發(fā)展前景。金正聰[21]提到，一種高溫高效微生物浸出提銅工藝已在云南省某些銅濕法冶金廠的工業(yè)化試驗(yàn)中取得了實(shí)質(zhì)性的突破進(jìn)展，這一工藝?yán)眉?xì)菌群體組合發(fā)揮作用，對(duì)含硫氧化礦及其混合礦物具有良好的浸出效果。并且該菌種在浸出礦物石會(huì)釋放大量的熱能和硫酸，在一定程度上降低了選廠的能耗和酸耗，減少了選礦成本[22]。然而微生物浸出技術(shù)主要缺點(diǎn)就是浸出周期長、浸出速率慢，浸出一段時(shí)間后浸出速率明顯下降，并且菌種的培養(yǎng)、再生和繁殖受很多條件的制約。

由于羊拉銅礦礦石性質(zhì)復(fù)雜，在脈石礦物和鐵礦物中的銅無法通過浮選方法回收，導(dǎo)致該選廠銅金屬回收率較低；而酸浸法提銅耗酸量過高，導(dǎo)致選礦成本增加。筆者認(rèn)為，根據(jù)該銅礦的礦石性質(zhì)，可以先使用上述提到的浮選藥劑和浮選流程對(duì)該礦物進(jìn)行浮選試驗(yàn)，得到一部分銅精礦和相應(yīng)的尾礦；浮選尾礦使用“洗礦分級(jí)-堆浸-攪浸”工藝方案處理這部分浮選尾礦，得到另一部分銅精礦和最終的尾礦。這一方法既可以解決浮選方法中銅回收率較低的問題，也可以解決酸浸中酸耗過量的問題，因此可以對(duì)羊拉銅礦實(shí)際礦石進(jìn)行合理的試驗(yàn)，通過具體試驗(yàn)結(jié)果分析這一方法的可行性。

5 結(jié)論

①羊拉銅礦由于經(jīng)過多次的中、低溫?zé)嵋函B加成礦作用，因而礦物組成成分較為復(fù)雜，礦物中黃銅礦的嵌布粒度不均勻并且特別細(xì)時(shí)常被脈石礦物包裹，而且該礦物礦石性質(zhì)多變氧化率和含泥量較高，導(dǎo)致該礦物中脈石礦物與有用礦物難以分離，選別難度較大。

②針對(duì)該礦石性質(zhì)，采用“等可浮粗選-粗精礦立式螺旋攪拌磨機(jī)細(xì)磨-浮選柱銅硫分離”新技術(shù)，以Na2CO3作為調(diào)整劑，DF-341、丁銨黑藥、YL-1或YG-6和YG-7協(xié)同作為捕收劑，能有效提高有價(jià)金屬回收率及精礦品位，使用CPT浮選柱可以使銅精礦品位和回收率得到進(jìn)一步提高。

③該銅礦礦石性質(zhì)的復(fù)雜，酸浸消耗的酸量過大，經(jīng)濟(jì)成本過高，而微生物浸出速率慢，浸出周期長且該技術(shù)剛剛處于起步階段，因此在發(fā)展浸出這一技術(shù)的同時(shí)，應(yīng)該根據(jù)原礦性質(zhì)思考、分析并提出新的選礦方法來解決這一選礦技術(shù)難題。

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