徐同飛
一、硫酸的物理性質(zhì)
純硫酸是一種無色、黏稠的油狀液體。
H2SO4的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為98.3%的濃硫酸的沸點(diǎn)為338 ℃,密度為1.84 g/cm3。任何濃度硫酸溶液的密度均大于1 g/cm3,且濃度越大,密度越大。硫酸是一種難揮發(fā)的強(qiáng)酸,易溶于水,能以任意比與水混溶。濃硫酸溶解時(shí)放出大量的熱。因此,在稀釋濃硫酸時(shí),應(yīng)將濃硫酸慢慢地注入水里,并不斷攪拌。絕對(duì)不能將水倒進(jìn)濃硫酸里,以免混合時(shí)放出的熱量使水沸騰,飛濺傷人。
二、硫酸的化學(xué)性質(zhì)
硫酸不僅具有酸性,而且濃硫酸具有吸水性、脫水性和強(qiáng)氧化性三大特性。
1.硫酸的酸性
硫酸是二元強(qiáng)酸,稀硫酸具有酸的通性,在水溶液中硫酸能全部電離(H2SO42H++SO2-4)。
(1)與指示劑作用:稀硫酸能使酸堿指示劑變色(使石蕊變紅色)。
(2)與活潑金屬的置換反應(yīng):稀硫酸與活潑金屬(H前的金屬)反應(yīng)的通式為:活潑金屬+H2SO4(?。蛩猁}+H2↑。
如:Fe+H2SO4(?。〧eSO4+H2↑
(3)與堿反應(yīng):硫酸能與堿發(fā)生中和反應(yīng)。如:H2SO4+Ba(OH)2BaSO4↓+2H2O
(4)與堿性氧化物反應(yīng):硫酸能與堿性氧化物反應(yīng)。如:Na2O+H2SO4Na2SO4+H2O
CuO+H2SO4CuSO4+H2O
(5)與某些鹽反應(yīng):硫酸能與某些鹽(弱酸鹽、鋇鹽、鈣鹽等)發(fā)生復(fù)分解反應(yīng)。如:
Na2CO3+H2SO4Na2SO4+CO2↑+H2O
2NaHCO3+H2SO4
Na2SO4+2CO2↑+2H2O
BaCl2+H2SO4BaSO4↓+2HCl
CaCl2+H2SO4CaSO4↓+2HCl
2.濃硫酸的吸水性
濃硫酸的吸水性是指濃硫酸中的H2SO4分子吸收水分子(H2O),生成H2SO4的水合物。故在實(shí)驗(yàn)室常用濃硫酸干燥酸性或中性且常溫下不能還原濃硫酸的氣體。
3.濃硫酸的脫水性
濃硫酸的脫水性是指濃硫酸將有機(jī)物分子中的H、O元素按2∶1的比例以H2O的形式脫去。因此,濃硫酸在一些有機(jī)反應(yīng)中常用作脫水劑。如:C12H22O11(蔗糖)濃硫酸12C+11H2O
CH3CH2OH濃硫酸170℃CH2=CH2↑+H2O
HCOOH濃硫酸CO↑+H2O
4.濃硫酸的強(qiáng)氧化性
濃硫酸的強(qiáng)氧化性是指硫酸分子中+6價(jià)的硫容易得到電子的性質(zhì)。濃硫酸的還原產(chǎn)物一般為二氧化硫。
(1)常溫下冷的濃H2SO4能使Fe、Al等金屬鈍化。
(2)濃H2SO4不但能氧化活潑金屬,而且還能氧化一些不活潑金屬(如銅、汞、銀等)。在加熱時(shí),除Pt、Au外,絕大多數(shù)金屬都能被濃H2SO4氧化。如:
2Fe+6H2SO4(濃)△
Fe2(SO4)3+3SO2↑+6H2O
Cu+2H2SO4(濃)
△CuSO4+SO2↑+2H2O
注意:在金屬與濃硫酸的反應(yīng)中,既有還原產(chǎn)物SO2又有硫酸鹽生成,所以,濃硫酸既表現(xiàn)氧化性又表現(xiàn)酸性。
(3)加熱條件下,濃H2SO4能將一些非金屬單質(zhì)(如C、S、P等)氧化。如:
C+2H2SO4(濃)
△CO2↑+2SO2↑+2H2O
S+2H2SO4(濃)
△3SO2↑+2H2O
注意 在非金屬與濃硫酸的反應(yīng)中,只有還原產(chǎn)物SO2(無硫酸鹽)生成,所以,濃硫酸只表現(xiàn)氧化性。
(4)濃H2SO4能將一些還原性化合物(如H2S、HI、HBr等)氧化。因此,濃H2SO4不能干燥常溫下具有還原性的氣體(SO2除外)。如:
H2S+H2SO4(濃)△S↓+SO2↑+2H2O
2HI+H2SO4(濃)I2+SO2↑+2H2O
注意:盡管濃硫酸具有氧化性,SO2具有還原性,但濃硫酸與SO2不反應(yīng)(因硫元素的+6價(jià)與+4價(jià)之間無中間價(jià),濃硫酸不能將SO2氧化);所以,可用濃硫酸干燥SO2氣體。
三、濃硫酸與稀硫酸的比較(表1)
四、SO2-4的檢驗(yàn)
檢驗(yàn)SO2-4的原理是根據(jù)SO2-4與Ba2+反應(yīng)生成BaSO4白色沉淀,且BaSO4不溶于強(qiáng)酸。常用的含Ba2+的試劑是BaCl2和Ba(NO3)2溶液,常用的酸化試劑是鹽酸。在檢驗(yàn)過程中,應(yīng)排除一些離子(如Ag+、Hg2+2、CO2-3、SiO2-3、SO2-3等)的干擾。其檢驗(yàn)方法為:
待測(cè)液加足量鹽酸
無沉淀加BaCl2或Ba(NO3)2溶液白色沉淀
有沉淀,過濾,取濾液
加BaCl2或Ba(NO3)2溶液
白色沉淀
即可證明待測(cè)液中含有SO2-4。
五、硫酸在中學(xué)化學(xué)中的應(yīng)用
1.制取氣體,如:
(1)制取H2:Zn+H2SO4(?。?ZnSO4+H2↑
(2)制取H2S:
FeS+H2SO4(?。?FeSO4+H2S↑
(3)制取SO2:
Na2SO3+H2SO4(濃)Na2SO4+SO2↑+H2O
或Cu+2H2SO4(濃)△CuSO4+SO2↑+2H2O
(4)制取HCl:
NaCl+H2SO4(濃)微熱
NaHSO4+HCl↑
或2NaCl+H2SO4(濃)強(qiáng)熱Na2SO4+2HCl↑
(5)制取Cl2:MnO2+2NaCl+2H2SO4(濃)△
Na2SO4+MnSO4+Cl2↑+2H2O
(6)制取CO:HCOOH濃硫酸△CO↑+H2O
(7)制取C2H4:
CH3CH2OH
濃硫酸170℃CH2=CH2↑+H2O
2.作干燥劑:利用濃硫酸的吸水性,在實(shí)驗(yàn)室用濃硫酸干燥酸性或中性且常溫下不能被濃硫酸氧化的氣體。濃硫酸屬于酸性和氧化性干燥劑,不能用于干燥堿性氣體(NH3)和常溫下具有還原性的氣體(如H2S、HI、HBr)。
注意 盡管SO2、CO和H2具有還原性(SO2在常溫下即可表現(xiàn)氧化性,CO和H2一般在高溫下才能表現(xiàn)氧化性),但常溫下濃硫酸不能將它們氧化,所以可以用濃硫酸干燥SO2、CO和H2。
3.作催化劑:硫酸在酯(包括油脂)的水解、糖類的水解等許多有機(jī)反應(yīng)中作催化劑。如:
CH3COOC2H5 +H2O稀硫酸△
CH3COOH+C2H5OH
C12H22O11(蔗糖)+H2O稀硫酸△
C6H12O6(葡萄糖) +C6H12O6(果糖)
4.作催化劑和吸水劑:濃硫酸在許多有水生成的有機(jī)可逆反應(yīng)中,既作催化劑又作吸水劑;濃硫酸吸收生成的水,使平衡向正反應(yīng)方向移動(dòng)。如:
C6H6+HNO3(濃)
濃硫酸50~60℃C6H5-NO2+H2O
CH3COOH+C2H5OH
濃硫酸△
CH3COOC2H5 +H2O
5.作脫水劑:濃硫酸在一些分子內(nèi)有水脫去的有機(jī)反應(yīng)中常作脫水劑。如在上述蔗糖的碳化、乙醇脫水生成乙烯和甲酸脫水生成CO的反應(yīng)中,濃硫酸均作脫水劑。
6.作氧化劑:濃硫酸具有強(qiáng)氧化性,在化學(xué)反應(yīng)中常作氧化劑;在加熱時(shí),除Pt、Au外,絕大多數(shù)金屬和一些非金屬(如C、S、P等)都能被濃
H2SO4氧化;在常溫下,一些還原性化合物(如硫化物、碘化物、溴化物、二價(jià)鐵的化合物等)就能被濃硫酸氧化。如:
2FeSO4+2H2SO4(濃)
Fe2(SO4)3+SO2↑+2H2O
7.作磺化劑:在加熱條件下,苯與濃硫酸反應(yīng)生成苯磺酸,濃硫酸作磺化劑。
C6H6+H2SO4(濃)
70℃~80℃C6H5—SO3H+H2O
8.作酸化劑:為增強(qiáng)KMnO4溶液或K2Cr2O7溶液的氧化性,常在KMnO4溶液或K2Cr2O7溶液中加入稀硫酸進(jìn)行酸化。