摘 要 建立液相色譜法（HPLC）快速分析測(cè)定葡萄中噻菌靈的方法，樣品用乙腈提取，QuEChERS凈化，紫外檢測(cè)器檢測(cè)，并用外標(biāo)法計(jì)算含量。結(jié)果表明：用QuEChERS前處理方法，噻菌靈在0.05～1.00 mg·kg-1具有良好線(xiàn)性關(guān)系（r=0.999 2），檢出限為0.03 mg·kg-1，平均加標(biāo)回收率為75%～95%，相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差2.3%，樣品中噻菌靈測(cè)定值 .240.015 6 mg·kg-1，取包含因子k=2，對(duì)應(yīng)置信水平95%，其合成不確定度為0.007 8 mg·kg-1，其擴(kuò)展不確定度為0.015 6 mg·kg-1。采用該方法測(cè)定葡萄中噻菌靈殘留量，簡(jiǎn)便、快速、準(zhǔn)確。

關(guān)鍵詞 葡萄；噻菌靈；殘留量；測(cè)定；不確定度評(píng)估；液相色譜法

中圖分類(lèi)號(hào)：TS201.6；O657.7+2；S663.1 文獻(xiàn)標(biāo)志碼：A DOI：10.19415/j.cnki.1673-890x.2017.25.007

知網(wǎng)出版網(wǎng)址：http：//kns.cnki.net/kcms/detail/50.1186.S.20170908.1515.029.html 網(wǎng)絡(luò)出版時(shí)間：2017/9/8 15：15：42

我國(guó)是一個(gè)農(nóng)業(yè)大國(guó)，在農(nóng)業(yè)生產(chǎn)中，農(nóng)藥發(fā)揮了不可忽視的作用，但是農(nóng)藥殘留成為伴隨而來(lái)的突出問(wèn)題。苯并咪唑類(lèi)藥物作為光譜性?xún)?nèi)吸殺菌劑，被廣泛應(yīng)用于水果生產(chǎn)，而噻菌靈是苯并咪唑類(lèi)農(nóng)藥的主要種類(lèi)。這類(lèi)物質(zhì)對(duì)熱、酸、堿和光都很穩(wěn)定，在自然環(huán)境中降解較慢，對(duì)人、畜有一定的毒副作用[1-3]。目前應(yīng)用于噻菌靈檢測(cè)的前處理方法很多，其中常用的有液液萃取法、固相萃取法、固相微萃取法和分散液相萃取法[3]。應(yīng)用于農(nóng)藥檢測(cè)的方法有很多種，苯并咪唑類(lèi)農(nóng)藥儀器分析應(yīng)用較多，而廣大縣鄉(xiāng)（鎮(zhèn)）級(jí)基層農(nóng)產(chǎn)品檢測(cè)中心儀器條件有限，少有液質(zhì)質(zhì)或氣質(zhì)質(zhì)等大型檢測(cè)儀器，大多配備有氣相和液相分析儀器。

噻菌靈的檢測(cè)方法常采用高效液相色譜法[4-5]。但關(guān)于葡萄基質(zhì)中噻菌靈的QuEChERS-液相色譜法檢測(cè)分析文獻(xiàn)報(bào)道比較少，其測(cè)量不確定度評(píng)定研究更是缺乏。本實(shí)驗(yàn)采用QuEChERS前處理-高效液相色譜法分析測(cè)定葡萄中的噻菌靈，并對(duì)其進(jìn)行不確定度評(píng)定，為今后該方面研究和縣鄉(xiāng)（鎮(zhèn)）級(jí)實(shí)驗(yàn)室提供參考。

1材料與方法

1.1原料

無(wú)核白葡萄、赤霞珠等，采自新疆吐魯番、昌吉、鄯善等地區(qū)。

1.2試劑

乙腈：色譜純，美國(guó)Fisher Scientific公司。

甲醇：色譜純，美國(guó)Fisher Scientific公司。

磷酸：分析純，西安化學(xué)試劑廠(chǎng)。

氯化鈉：分析純，天津盛奧化學(xué)試劑廠(chǎng)，140℃烘4 h。

無(wú)水硫酸鎂：分析純，天津盛奧化學(xué)試劑廠(chǎng)，650℃烘4 h。

乙酸銨：分析純，天津盛奧化學(xué)試劑廠(chǎng)。

QuECHERS萃取試劑盒：MgSO4，1 200 mg；PSA，400 mg，15 mL，安捷倫科技（中國(guó)）有限公司。

微孔濾膜：0.20 μm，北京振翔工貿(mào)有限公司。

葵烷磺酸鈉：純度≥98%，天津光復(fù)精細(xì)化工研究所。

三乙胺：天津富宇精細(xì)化工有限公司。

離子對(duì)試劑：吸取7.0 mL磷酸于200 mL水中，加入1.0 g癸烷磺酸鈉，溶解，再加入10.0 mL三乙胺，稀釋至1 000 mL，調(diào)節(jié)pH值為2.4。

1.3儀器

高效液相色譜儀：Waters e2695 Alliance型，配可調(diào)波長(zhǎng)紫外檢測(cè)器（2489UV/VIS），美國(guó)Waters公司。

高速冷凍離心機(jī)：TECHCOMP CT15RT型離心機(jī)，上海天美科學(xué)儀器有限公司。

旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)器：N-1100型，上海EYELA公司。

漩渦混合器：MS3 digiyal型，IKA公司。

分析天平：PB303-E型，感量0.01 g，梅特勒-托利多儀器有限公司。

1.4實(shí)驗(yàn)方法

1.4.1 色譜條件

色譜柱：C18柱 100A（250 mm×4.60 mm，5μm），美國(guó)Phenomenex公司。

流動(dòng)相：甲醇+離子對(duì)試劑（60+40），流速0.80 mL/min。

檢測(cè)器：配可調(diào)波長(zhǎng)紫外檢測(cè)器（2489UV/VIS），美國(guó)Waters公司。

檢測(cè)波長(zhǎng)：300 nm。

色譜柱溫度：30℃。

進(jìn)樣：10.00 μL。

1.4.2 溶液配制

1.4.2.1標(biāo)準(zhǔn)溶液制備

噻菌靈標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備溶液：1 000 μg·mL-1，甲醇溶解。低溫避光保存，根據(jù)需要用流動(dòng)相配制成適當(dāng)濃度的標(biāo)準(zhǔn)系列工作溶液，需現(xiàn)用現(xiàn)配。

標(biāo)準(zhǔn)工作液：分別準(zhǔn)確吸取1 mL的噻菌靈標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備溶液至50 mL容量瓶中，用甲醇定容，得20 μg·mL-1的標(biāo)準(zhǔn)溶液；再?gòu)?0 μg·mL-1的標(biāo)準(zhǔn)溶液中分別吸取2.5 mL加入到50 mL容量瓶中，加流動(dòng)相（1.2）定容，得1 μg·mL-1的標(biāo)準(zhǔn)溶液；從1 μg·mL-1的標(biāo)準(zhǔn)溶液中分別吸取1.0， 2.0， 5.0， 8.0 mL加入到10 mL容量瓶中，加流動(dòng)相（1.2）定容，得標(biāo)準(zhǔn)曲線(xiàn)溶液；每個(gè)質(zhì)量濃度取10 μL，進(jìn)高效液相色譜儀進(jìn)行分析。

1.4.2.2樣品前處理

稱(chēng)取供試試料（10±0.05） mL于50 mL具塞離心管中，先加入10.0 mL乙腈，再加入1.0 g 氯化鈉、4.0 g 無(wú)水硫酸鎂，劇烈振蕩，用離心機(jī) 10 000 r·min-1離心1 min。準(zhǔn)確吸取6.00 mL上層乙腈相溶液于15 mL QuECHERS萃取試劑盒中，劇烈振蕩，用離心機(jī)

10 000 r·min-1離心1 min。吸取上層乙腈相溶液1 mL，再加入1.0 mL甲醇水（1+1）定容，過(guò)0.20 μm濾膜，待進(jìn)行液相色譜分析。

2結(jié)果與分析

2.1色譜條件的選擇

2.1.1 流動(dòng)相的優(yōu)化

甲醇和離子對(duì)試劑在流動(dòng)相中的比例，對(duì)出峰效果影響較大，本實(shí)驗(yàn)先后采用甲醇+離子對(duì)試劑比例為（80+20）、（60+40）、（40+60）的流動(dòng)相，對(duì)比噻菌靈標(biāo)準(zhǔn)的出峰效果。 確定在甲醇+離子對(duì)試劑（60+40）的流動(dòng)相條件下，溶劑峰與標(biāo)準(zhǔn)峰能夠?qū)崿F(xiàn)完全分離，峰型尖銳，實(shí)驗(yàn)結(jié)果良好?？瞻准訕?biāo)樣品的色譜圖，如圖1。

2.1.2 前處理?xiàng)l件的選擇

對(duì)葡萄樣品進(jìn)行乙腈提取，QuECHERS試劑盒凈化，選擇不濃縮和濃縮2種處理方式，發(fā)現(xiàn)濃縮上樣的方法雖然處理時(shí)間增加，但檢出限明顯好于不濃縮處理。

2.2標(biāo)準(zhǔn)曲線(xiàn)和最低檢出限

在實(shí)驗(yàn)條件下，以峰面積y為縱坐標(biāo)，質(zhì)量濃度x（mg·kg-1）為橫坐標(biāo)繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線(xiàn)，得線(xiàn)性方程，以基線(xiàn)噪聲3倍的峰面積對(duì)應(yīng)的質(zhì)量濃度為檢出限

（S/N=3），回歸方程、相關(guān)系數(shù)及檢出限見(jiàn)表1。

2.3精密度和加標(biāo)回收實(shí)驗(yàn)

樣品處理方法進(jìn)行樣品處理，重復(fù)3次。按“2.1”節(jié)色譜條件進(jìn)行測(cè)定，精密度和回收率計(jì)算結(jié)果見(jiàn)表2。采用本方法所得數(shù)據(jù)滿(mǎn)足檢測(cè)要求。

2.4葡萄樣品監(jiān)測(cè)結(jié)果

對(duì)烏魯木齊市市售葡萄樣品30份進(jìn)行了測(cè)定，其中1份樣品檢出了噻菌靈0.12 mg·kg-1，檢出率為3.33%。

2.5測(cè)定方法的不確定度計(jì)算

2.5.1 不確定度的數(shù)學(xué)模型

根據(jù)液相色譜儀的測(cè)定原理，農(nóng)藥殘留含量計(jì)算公式如下：

X= （1）

（1）式中：X為待測(cè)樣品中農(nóng)藥殘留含量，mg·kg-1；c0為待測(cè)樣品中農(nóng)藥殘留濃度，mg·L-1；v0為樣品定容體積，mL；m為待測(cè)樣品質(zhì)量，g；f為濃縮倍數(shù)，本方法下取值0.5。

2.5.2 試樣中農(nóng)藥殘留的不確定度合成式

根據(jù)不確定度的傳播規(guī)律，由公式（1）可得到樣品中農(nóng)藥含量的相對(duì)合成不確定度Ur（X）為：

（2）

2.5.3 不確定度各分量值的計(jì)算

2.5.3.1試樣噻菌靈濃度的不確定度U（c0）

試樣中噻菌靈濃度c0的不確定度由以下三部分合成：1）標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備液自身的不確定度；2）由標(biāo)準(zhǔn)溶液濃度-峰面積響應(yīng)曲線(xiàn)求得c0產(chǎn)生的不確定度；3）由標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備液配制標(biāo)準(zhǔn)曲線(xiàn)系列稀釋所產(chǎn)生的不確定度。

2.5.3.1.1標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備液產(chǎn)生的不確定度U（ρ）

購(gòu)買(mǎi)標(biāo)準(zhǔn)品的證書(shū)標(biāo)注純度為99%，則其標(biāo)準(zhǔn)不確定度為1/ （按照矩形分布考慮，取k= ），所以U（ρ）=0.58 mg·L-1，其相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)不確定度為Ur（ρ）=U（ρ）/ρ=0.58/1 000=0.000 58。

2.5.3.1.2五種濃度標(biāo)準(zhǔn)曲線(xiàn)求得c0產(chǎn)生的標(biāo)準(zhǔn)不確定度U（c0）

根據(jù)上述實(shí)驗(yàn)條件對(duì)標(biāo)準(zhǔn)系列分別進(jìn)行3次測(cè)定，其峰面積結(jié)果見(jiàn)表3。

將表3所測(cè)數(shù)據(jù)建立回歸校正曲線(xiàn)，其擬合所得曲線(xiàn)方程為：A=2 983C+126。同時(shí)按照測(cè)定方法將葡萄試樣測(cè)定2次，根據(jù)校準(zhǔn)曲線(xiàn)方程求得試樣濃度c0=0.12 mg·L-1，則U（c0）由下式計(jì)算：

U（c0）= （3）

（4）

式中：B1為校準(zhǔn)曲線(xiàn)的斜率，其值為2 983；p為試樣溶液測(cè)定的次數(shù)，p=2；n為標(biāo)準(zhǔn)溶液測(cè)定的次數(shù)，n=15；c0為試樣溶液中農(nóng)藥的濃度，mg·L-1； 為校準(zhǔn)曲線(xiàn)中農(nóng)藥的平均濃度，mg·L-1；Cj為校準(zhǔn)曲線(xiàn)中農(nóng)藥的標(biāo)準(zhǔn)濃度，mg·L-1；Aj為校準(zhǔn)曲線(xiàn)溶液中待測(cè)農(nóng)藥峰面積的測(cè)定值。

將表3的數(shù)據(jù)代入公式（3）和（4）進(jìn)行計(jì)算，其中：

= =10.431 4

= =0.52

則U（c0）= =

=0.002 835

所以 =0.023 6

2.5.3.1.3標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備液配制成5種標(biāo)準(zhǔn)溶液時(shí)產(chǎn)生對(duì)c0的測(cè)量帶來(lái)的不確定度

c1=0.1 mg·L-1標(biāo)準(zhǔn)溶液，是將儲(chǔ)備液（1 000 mg/L）按1∶50，1∶20，1∶10分3次稀釋到0.1 mg·L-1。1∶50稀釋標(biāo)準(zhǔn)溶液時(shí)，使用1.00 mL移液管吸取1 mL標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備液（1 000 mg·L-1）定容到50 mL容量瓶，得20 mg·L-1標(biāo)準(zhǔn)溶液；1∶20稀釋標(biāo)準(zhǔn)溶液時(shí)，使用5.00 mL移液管吸取2.5 mL標(biāo)準(zhǔn)溶液（20 mg·L-1）定容到50 mL容量瓶，得1.0 mg·L-1L標(biāo)準(zhǔn)工作溶液；1∶10稀釋標(biāo)準(zhǔn)溶液時(shí)，使用100 mL移液管吸取1 mL標(biāo)準(zhǔn)溶液（1.0 mg·L-1）定容到10 mL容量瓶，得0.1 mg·L-1標(biāo)準(zhǔn)工作溶液。

這里不確定度主要分為校準(zhǔn)、重復(fù)性和溫度影響。

1）校準(zhǔn)：

1.00 mL移液管（A級(jí)）在20℃，允許誤差為0.007 mL，按均勻分布轉(zhuǎn)換成標(biāo)準(zhǔn)偏差為0.007/ =0.004 04 mL；5.00 mL移液管（A級(jí)）在20℃，允許誤差為0.025 mL，按均勻分布轉(zhuǎn)換成標(biāo)準(zhǔn)偏差為0.025/ =0.014 mL；50 mL容量瓶（A級(jí)）在20℃，允許誤差為0.05 mL，按均勻分布轉(zhuǎn)換成標(biāo)準(zhǔn)偏差為0.05/ =0.029 mL；10 mL容量瓶（A級(jí)）在20℃，允許誤差為0.02 mL，按均勻分布轉(zhuǎn)換成標(biāo)準(zhǔn)偏差為0.02/ =0.012 mL。

2）重復(fù)性：

對(duì)1.00 mL移液管（A級(jí)）進(jìn)行重復(fù)11次測(cè)定，得出其體積的標(biāo)準(zhǔn)偏差為0.002 2 mL；對(duì)5.00 mL移液管（A級(jí)）進(jìn)行重復(fù)11次測(cè)定，得出其體積的標(biāo)準(zhǔn)偏差為0.011 mL；對(duì)50 mL容量瓶（A級(jí)）進(jìn)行重復(fù)11次測(cè)定，得出其體積的標(biāo)準(zhǔn)偏差為0.015 mL；對(duì)10 mL容量瓶（A級(jí)）進(jìn)行重復(fù)11次測(cè)定，得出其體積的標(biāo)準(zhǔn)偏差為0.008 mL。

3）溫度：

在20℃為校正溫度，假設(shè)實(shí)驗(yàn)室溫度與校正溫度相差3℃，產(chǎn)生的不確定度可通過(guò)估算該溫度范圍和體積膨脹系數(shù)來(lái)計(jì)算，甲醇的體積膨脹系數(shù)為1.24×10-3 mL·℃-1，則95%置信概率時(shí)體積變化的區(qū)間轉(zhuǎn)換成標(biāo)準(zhǔn)偏差。

1.00 mL移液管（A級(jí)）移取1.00 mL甲醇，得出其體積的標(biāo)準(zhǔn)偏差為3×1×1.24×10-3/ =0.002 15 mL；5.00 mL移液管（A級(jí)）移取5.00 mL甲醇，得出其體積的標(biāo)準(zhǔn)偏差為3×5×1.24×10-3/ =0.010 7 mL；50 mL容量瓶（A級(jí)）進(jìn)行移取1.00 mL甲醇，得出其體積的標(biāo)準(zhǔn)偏差為3×50×1.24×10-3/ =0.107 mL；10 mL容量瓶（A級(jí)）進(jìn)行移取1.00 mL甲醇，得出其體積的標(biāo)準(zhǔn)偏差為3×10×1.24×10-3/ =0.021 5 mL。

合成以上三項(xiàng)，稀釋成C1濃度時(shí)產(chǎn)生的相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)不確定度：

按上述步驟計(jì)算C2、C3、C4、C5，其中參考值增加10 mL移液管（A級(jí)）校準(zhǔn)、重復(fù)性、溫度數(shù)據(jù)如下。

1）校準(zhǔn)：

10.00 mL移液管（A級(jí)）在20℃，允許誤差為0.05 mL，按均勻分布轉(zhuǎn)換成標(biāo)準(zhǔn)偏差為0.05/ =0.028 9 mL。

2）重復(fù)性：

對(duì)10.00 mL移液管（A級(jí)）進(jìn)行重復(fù)11次測(cè)定，得出其體積的標(biāo)準(zhǔn)偏差為0.013 mL。

3）溫度：

10.00 mL移液管（A級(jí)）移取8 mL、10 mL甲醇，得出其體積的標(biāo)準(zhǔn)偏差分別為3×8×1.24×10-3/ =0.017 2 mL和3×10×1.24×10-3/ =0.021 5 mL。

得：

合成以上5個(gè)分量，標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備液配制成5種標(biāo)準(zhǔn)溶液時(shí)產(chǎn)生對(duì)c0的測(cè)量帶來(lái)的不確定度：

合成2.5.3.1.1、2.5.3.1.2和2.5.3.1.3步驟，得到c0的相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)不確定度：

=0.030 7

2.5.3.2試樣提取定容體積v0的不確定度

樣品提取處理時(shí)經(jīng)過(guò)如下步驟：用10.00 mL移液管加入10.00 mL乙腈，再吸取6 mL凈化，然后用5.00 mL移液管吸取5.00 mL乙腈樣品提取液濃縮，用1.00 mL移液管加入1.00 mL甲醇水（1+1）的溶液定容。

參考“2.5.3.1.3”的步驟，計(jì)算v0的不確定度。

1）校準(zhǔn)

1.00 mL移液管（A級(jí)）在20℃，允許誤差為0.007 mL，按均勻分布轉(zhuǎn)換成標(biāo)準(zhǔn)偏差為0.007/ =0.004 04 mL；10.00 mL移液管（A級(jí)）在20℃，允許誤差為0.05 mL，按均勻分布轉(zhuǎn)換成標(biāo)準(zhǔn)偏差為0.05/ =0.028 9 mL。

2）重復(fù)性

對(duì)1.00 mL移液管（A級(jí)）進(jìn)行重復(fù)11次測(cè)定，得出其體積的標(biāo)準(zhǔn)偏差為0.002 2 mL；對(duì)10.00 mL移液管（A級(jí)）進(jìn)行重復(fù)11次測(cè)定，得出其體積的標(biāo)準(zhǔn)偏差為0.013 mL。

3）溫度

在20℃為校正溫度，假設(shè)實(shí)驗(yàn)室溫度與校正溫度相差3℃，乙腈的體積膨脹系數(shù)1.37×10-3 mL/℃，水的體積膨脹系數(shù)2.1×10-4 mL/℃；10.00 mL移液管（A級(jí)）移取10 mL、6 mL乙腈，得出其體積的標(biāo)準(zhǔn)偏差分別為3×10×1.37×10-3/ =0.023 7 mL和3×5×1.37×10-3/ =0.014 2 mL；1.00 mL移液管（A級(jí)）移取1.00 mL乙腈提取液，得出其體積的標(biāo)準(zhǔn)偏差為3×1×1.37×10-3/ =0.002 37 mL；1.00 mL移液管（A級(jí)）移取1.00 mL甲醇，得出其體積的標(biāo)準(zhǔn)偏差為3×0.5×1.24×10-3/ =0.001 07 mL；1.00 mL移液管（A級(jí)）移取1.00 mL水，得出其體積的標(biāo)準(zhǔn)偏差為3×0.5×2.1×10-4/ =0.000 182 mL。

合成以上三項(xiàng)，提取定容體積產(chǎn)生的相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)不確定度：

2.5.3.3樣品稱(chēng)樣量m的不確定度

使用天平的線(xiàn)性分量為0.01 g，按照均勻分布轉(zhuǎn)化為標(biāo)準(zhǔn)偏差為0.01/ =0.005 8 g，所以稱(chēng)量產(chǎn)生的相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)不確定度為Ur（m）= /2.000=0.004 1（因?yàn)橐哿?，?yīng)重復(fù)計(jì)算2次）。

2.5.4 合成不確定度的計(jì)算

合成標(biāo)準(zhǔn)不確定度的計(jì)算由公式（2）得到：

；

由公式（1）得到：X= = =0. 24

所以U（X）=Ur（X）·X=0.032 5×0. 24 mg·kg-1 =0.007 8

2.5.5 擴(kuò)展不確定度的計(jì)算

本次試驗(yàn)結(jié)果的擴(kuò)展不確定度取包含因子k=2，對(duì)應(yīng)置信水平95%，其擴(kuò)展不確定度U=k×U（X）=0.015 6 mg·kg-1。所以葡萄中噻菌靈的含量結(jié)果報(bào)告表述為：X=0.240.015 6 mg·kg-1，k=2，對(duì)應(yīng)置信水平95%。

從表4可以看出，用液相色譜法測(cè)定葡萄中噻菌靈含量時(shí)，影響噻菌靈含量測(cè)定不確定度的最主要因素是由標(biāo)準(zhǔn)曲線(xiàn)校準(zhǔn)所得濃度產(chǎn)生的不確定度，因此在進(jìn)行曲線(xiàn)校準(zhǔn)及樣品的測(cè)定時(shí)，應(yīng)將儀器設(shè)備各項(xiàng)測(cè)定條件的參數(shù)優(yōu)化組合，根據(jù)實(shí)驗(yàn)經(jīng)驗(yàn)適當(dāng)調(diào)整儀器參數(shù)及選擇合適紫外波長(zhǎng)，使其處于最佳測(cè)定狀態(tài)。同時(shí)應(yīng)使待測(cè)液濃度在曲線(xiàn)中間部位，減少偏差。由標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備液配制標(biāo)準(zhǔn)曲線(xiàn)系列稀釋所產(chǎn)生的不確定度也是主要因素，因此在曲線(xiàn)配制的過(guò)程中，要使用濃度準(zhǔn)確的標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備液，并且使用計(jì)量檢定合格的移液管及容量瓶配置標(biāo)準(zhǔn)曲線(xiàn)；在校準(zhǔn)曲線(xiàn)的配制過(guò)程中，熟練掌握移取的操作和讀數(shù)技能；同時(shí)保證移液管清潔，防止因玷污溶液掛壁而引起溶液移取體積有誤差。

總之，實(shí)驗(yàn)各個(gè)操作過(guò)程和環(huán)節(jié)都會(huì)產(chǎn)生一定的不確定度，因此必須認(rèn)真對(duì)待實(shí)驗(yàn)的每一個(gè)過(guò)程，加強(qiáng)質(zhì)量控制，減少誤差，以提高測(cè)定結(jié)果的準(zhǔn)確度。

3結(jié)論

本實(shí)驗(yàn)建立液相色譜快速分析測(cè)定葡萄中噻菌靈的方法，樣品用QuEChERS方法提取凈化，結(jié)果表明：用QuEChERS前處理方法，噻菌靈在0.05～1.00 mg·kg-1具有良好線(xiàn)性關(guān)系（r=0.999 2），檢出限為0.030 2 mg·kg-1，加標(biāo)回收率在77%～89.1%；采用該方法測(cè)定葡萄中噻菌靈殘留量，簡(jiǎn)便、快速、準(zhǔn)確。QuEChERS-液相色譜法分析測(cè)定葡萄中噻菌靈含量測(cè)量不確定度結(jié)果為X=0.240.015 6 mg·kg-1，取95%的置信概率，k=2。

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