胡存中，聶正華

（江蘇省蘇科農(nóng)化有限責任公司，南京 211511）

◆農(nóng)藥分析◆

43.5%吡蟲·氟蟲腈懸浮種衣劑的高效液相色譜分析

胡存中，聶正華

（江蘇省蘇科農(nóng)化有限責任公司，南京 211511）

建立一種高效液相色譜法，對43.5%吡蟲·氟蟲腈懸浮種衣劑中有效成分進行分離和定量分析。方法使用HYPERSIL BDS-C18色譜柱和紫外可變波長檢測器，以甲醇＋水為流動相，在268 nm波長下采用外標法定量。氟蟲腈的標準偏差為0.045 3，變異系數(shù)為0.32%，回收率為98.3%～100.3%；吡蟲啉的標準偏差為0.107 9，變異系數(shù)為0.37%，回收率為99.6%～100.2%。

高效液相色譜；氟蟲腈；吡蟲啉；懸浮種衣劑；分析

氟蟲腈和吡蟲啉二元復配懸浮種衣劑用于防治花生田地下害蟲蠐螬。氟蟲腈、吡蟲啉常采用液相色譜法分析[1-4]。氟蟲腈和吡蟲啉同柱分析僅有氣相色譜分析方法報道[5]。關于氟蟲腈和吡蟲啉兩者復配懸浮種衣劑的液相色譜分析方法未見報道。本文建立了高效液相色譜定量分析方法，對43.5%吡蟲·氟蟲腈懸浮種衣劑中有效成分在同一色譜條件下實現(xiàn)了分離。方法具有快捷，準確度好和精確度高的特點。

1 實驗部分

1.1 儀器與試劑

HP1100液相色譜儀；可變波長紫外檢測器；HP1100色譜工作站；自動進樣器；色譜柱：HYPERSIL BDS-C18（250 mm×4.6 mm，5 μm）不銹鋼柱；超聲波清洗器。

甲醇（色譜純）；水（2次重蒸水）；氟蟲腈標準品（≥99.0%）、吡蟲啉標準品（≥99.0%），上海市農(nóng)藥研究所；43.5%吡蟲·氟蟲腈懸浮種衣劑（其中氟蟲腈14.5%、吡蟲啉29%），由江蘇省蘇科農(nóng)化有限責任公司實驗室提供。

1.2 色譜操作條件

流動相：甲醇＋水（體積比60∶40）；柱溫：室溫；流量：1.0 mL/min；檢測波長：268 nm；進樣體積：20 μL。保留時間：吡蟲啉約3.08 min，氟蟲腈約6.22 min。

1.3 溶液的配制

1.3.1 標樣溶液的配制

準確稱取氟蟲腈標準品0.03 g（精確至0.000 2 g）、吡蟲啉標準品0.06 g（精確至0.000 2 g），置于50 mL容量瓶中，用乙腈在超聲下溶解并定容至刻度，搖勻，用微孔過濾膜（0.45 μm）過濾待用。

1.3.2 試樣溶液的配制

準確稱取43.5%吡蟲·氟蟲腈懸浮種衣劑0.2 g（精確至0.000 2 g），置于50 mL容量瓶中，用乙腈在超聲下溶解并定容至刻度，搖勻，過濾待測。

1.4 測定

在上述操作條件下，待儀器穩(wěn)定后，連續(xù)注入數(shù)針標樣溶液，至相鄰2針的相對響應值變化＜1.5%后，按標樣溶液、試樣溶液、試樣溶液、標樣溶液的順序進樣測定。

1.5 計算

分別將2針標樣溶液和試樣溶液中各有效成分峰面積進行平均，試樣中氟蟲腈（或吡蟲啉）的質(zhì)量分數(shù)w（%）按下式計算。

式中：A1—標樣溶液中氟蟲腈（或吡蟲啉）峰面積的平均值；A2—試樣溶液中氟蟲腈（或吡蟲啉）峰面積的平均值；m1—氟蟲腈（或吡蟲啉）標準品的質(zhì)量，g；m2—試樣的質(zhì)量，g；P—標準品中氟蟲腈（或吡蟲啉）質(zhì)量分數(shù)，%。

2 結(jié)果與討論

2.1 色譜條件的選擇

根據(jù)氟蟲腈和吡蟲啉2種組分的性質(zhì)，選用乙腈作溶劑。為確保2種組分能有效分離，分別對不同體積比的甲醇＋水和乙腈＋水流動相進行配比實驗。實驗結(jié)果證明，以甲醇＋水（體積比60∶40）做為流動相時，兩組分能有效分離，且基線平穩(wěn)，峰形對稱。吡蟲啉、氟蟲腈標樣色譜圖見圖1。

圖1 氟蟲腈和吡蟲啉標樣溶液液相色譜圖

對吡蟲啉、氟蟲腈標樣溶液在210～400 nm波長下進行光譜掃描。吡蟲啉在268 nm附近吸收最大。氟蟲腈雖然在210 nm附近吸收較大，但峰型下降較快，同時溶劑及雜質(zhì)峰對其也有不同程度的干擾。其在265 nm處也有較大吸收，且峰型較平穩(wěn)。綜合考慮，選擇吸收波長為268 nm。氟蟲腈和吡蟲啉的紫外光譜圖見圖2。

圖2 紫外光譜圖

2.2 分析方法的線性關系曲線

稱取氟蟲腈標樣0.3 g、吡蟲啉標樣0.6 g（均精確至0.000 2 g）于50 mL容量瓶中，用乙腈溶解并稀釋至刻度作為母液。用移液管分別移取1,2,4,6,8,10 mL于6個50 mL容量瓶中，用乙腈稀釋至刻度，共配制6種不同質(zhì)量濃度的標樣溶液。待儀器穩(wěn)定后，分別進同樣體積的標樣，以質(zhì)量濃度為橫坐標，以峰面積為縱坐標作圖，得標準曲線。方法線性關系良好。氟蟲腈線性方程為y=1.577 4 x-11.167，相關系數(shù)為0.999 6（見圖3）；吡蟲啉線性方程為y=1.580 8 x-27.496，相關系數(shù)為0.999 7（見圖4）。

圖3 氟蟲腈線性關系圖

圖4 吡蟲啉線性關系圖

2.3 分析方法的精密度

在儀器要求操作條件下，對同一樣品重復測定5次。氟蟲腈標準偏差為0.045 3，吡蟲啉標準偏差為0.107 9。氟蟲腈與吡蟲啉變異系數(shù)分別為0.32%和0.37%。結(jié)果見表1。

表1 分析方法的精密度實驗

2.4 分析方法的準確度

準確稱取5個43.5%吡蟲·氟蟲腈懸浮種衣劑試樣于50 mL容量瓶中，分別加入氟蟲腈、吡蟲啉標準品，用乙腈定容至刻度，搖勻，測定本方法的加標回收率。氟蟲腈回收率為98.3%～100.3%，吡蟲啉回收率為99.6%～100.2%。結(jié)果見表2。

3 結(jié)論

本實驗的各項分析結(jié)果指標表明，本分析方法簡單、可靠、快速，既能做為氟蟲腈、吡蟲啉復配制劑的分析測定方法，同時又能做為其單劑的分析測定方法，滿足工廠生產(chǎn)質(zhì)量的分析控制要求。

表2 分析方法的準確度實驗

[1]武中平,高巍,顏春榮,等.氟蟲腈高效液相色譜分析方法的研究[J].現(xiàn)代農(nóng)藥,2006,5(2):21-23.

[2]王玉玲,史常春,李自華,等.氟蟲腈高效液相色譜分析方法優(yōu)化[J].農(nóng)藥,2014,53(8):577-578.

[3]刁傳蕓,孫立榮,常有宏,等.梨中吡蟲啉的高效液相色譜分析[J].江蘇農(nóng)業(yè)學報,2007,23(6):638-641.

[4]王丹丹,丁明祥.吡蟲啉母藥的高效液相色譜分析 [J].農(nóng)藥, 2010,49(8):576-577.

[5]許行義，潘荷芳，劉勁松,等.氣相色譜法測定水中吡蟲啉和氟蟲腈[J].環(huán)境監(jiān)測管理與技術(shù),2011,23(4):43-45.

（責任編輯：顧林玲）

Analysis of Imidacloprid＋Fipronil 43.5%FS by HPLC

HU Cun-zhong,NIE Zheng-hua
(Suke Agro-chemical of Jiangsu Province Co.,Ltd.,Nanjing 211511,China）

A HPLC method for the determination of active ingredients in imidacloprid+fipronil 43.5%FS was established.The simulataneous determination of fipronil and imidacloprid in the samples was conducted with HYPERSIL BDS-C18column and UV-absorbance detector,while the mobile phase was a mixture of methanol and water,and the determine wavelength was 268 nm.The results showed that the standard deviation of fipronil was 0.045 3,the coefficient of variation was 0.32%,and the recoveries were 98.3%-100.3%.The standard deviation of imidacloprid was 0.107 9,the coefficient of variation was 0.37%,and the recoveries were 99.6%-100.2%.

HPLC;fipronil;imidacloprid;FS;analysis

TQ 450.7

A

10.3969/j.issn.1671-5284.2017.02.009

2016-08-22；

2016-11-14

胡存中（1972—），男，江蘇省建湖縣人，副研究員，主要從事分析工作。E-mail：hucunz@163.com