張亞軍，謝 放，張 育，常黎明

（蘭州交通大學(xué)化學(xué)與生物工程學(xué)院，甘肅 蘭州 730070）

羌活化學(xué)成分的研究進(jìn)展

張亞軍，謝 放，張 育，常黎明

（蘭州交通大學(xué)化學(xué)與生物工程學(xué)院，甘肅 蘭州 730070）

對羌活藥材及基源植物化學(xué)成分研究的方法途徑及所取得的研究成果進(jìn)行了詳細(xì)論述，羌活中主要含有揮發(fā)油、香豆素類、氨基酸、微量元素等物質(zhì)，目前建立了氣相色譜-質(zhì)譜、高效液相色譜-質(zhì)譜、核磁共振、指紋圖譜法等方法評估羌活質(zhì)量。以此為基礎(chǔ)，對羌活的研究方向進(jìn)行了探討，為進(jìn)一步開發(fā)利用羌活提供參考。

羌活；揮發(fā)油；香豆素；質(zhì)量評價(jià)；綜述

羌活是我國傳統(tǒng)的重要中藥材資源，具有極高的藥用價(jià)值和科研價(jià)值。其主要包含羌活屬的羌活（N.incisum）和寬葉羌活（N.forbesii）2種植物，羌活具有解表、祛風(fēng)、除濕止痛等功效，主要用于治療風(fēng)寒感冒、發(fā)熱頭痛、風(fēng)濕痹痛、心腦血管疾病等[1-2]。近些年來，野生羌活被大量采挖，羌活資源儲備量越來越少[2]，在此背景之下，合理運(yùn)用羌活資源，提高其利用率就成為一個重要的課題。諸多學(xué)者對此開展了大量研究，其中化學(xué)成分為研究重點(diǎn)，對化學(xué)成分的認(rèn)知水平?jīng)Q定著利用效率，樊菊芳、劉衛(wèi)根等側(cè)重研究揮發(fā)性成分，孫友富等則主要研究氨基酸等成分。以上研究都是從不同方向展開的，筆者從整體上進(jìn)行梳理和整合，以期對羌活這一寶貴資源做出更全面透徹的認(rèn)識，對合理利用這一資源有所裨益。

1 羌活化學(xué)成分的研究及藥材質(zhì)量控制

羌活的化學(xué)成分種類多、成分復(fù)雜。研究重點(diǎn)為揮發(fā)油和香豆素，此外還有氨基酸、有機(jī)酸、有機(jī)酸酯、糖類、微量元素等[3]。20世紀(jì)80年代，開始對羌活的化學(xué)成分進(jìn)行研究，特別對揮發(fā)油、香豆素的成分及含量進(jìn)行了深入研究，初步確定將揮發(fā)油、浸出物、羌活醇、異歐前胡素作為羌活質(zhì)量評估的指標(biāo)成分，建立了以指紋圖譜為主的羌活質(zhì)量評估方法。

1.1 羌活化學(xué)成分

1.1.1 羌活揮發(fā)油 羌活揮發(fā)油的化學(xué)成分主要為單萜和倍半萜類化合物[3]。羌活揮發(fā)油研究的歷史由來已久，研究初期受科研條件的限制，揮發(fā)油的研究較為基礎(chǔ)，分離鑒定的成分較少，且各組分含量不明確。隨著科技進(jìn)步，研究方法的創(chuàng)新，不僅從羌活揮發(fā)油中分離鑒定出更多新組分，而且對各組分的含量進(jìn)行定量分析[4-9]，揮發(fā)油的研究更加全面深入（表1）。

近年來，除對羌活商品藥材揮發(fā)油研究外，科研人員對羌活在不同物種、不同生長時期、植株不同部位的揮發(fā)油含量和成分變化等方面開展了測試研究。李春麗等[10-11]發(fā)現(xiàn)羌活揮發(fā)油含量和成分隨采收時間不同而變化，野生羌活揮發(fā)油含量高于人工栽培羌活。劉衛(wèi)根等[12-13]檢測分析了蠶羌、竹節(jié)羌、大頭羌、條羌和須根中揮發(fā)油的得率、化學(xué)成分及含量，結(jié)果符合羌活傳統(tǒng)等級劃分方法。

1.1.2 非揮發(fā)性成分 羌活非揮發(fā)性成分包括香豆素、氨基酸、有機(jī)酸、糖類等。研究內(nèi)容廣泛[14-19]，但主要側(cè)重于未知成分的分離鑒定（如表2）。

此外，科研人員還深入研究了羌活在不同產(chǎn)地、不同生長時期、植株不同部位非揮發(fā)性成分的種類和含量。孫玉茹等[20]測定不同產(chǎn)地的14批羌活和9批寬葉羌活中的紫花前胡苷含量，得出同種羌活中紫花前胡苷含量因產(chǎn)地不同存在顯著差異。劉衛(wèi)根等[21-22]測定了不同商品等級羌活及不同產(chǎn)地寬葉羌活的不同部位的羌活醇、異歐前胡素等8種成分的含量，發(fā)現(xiàn)不同商品等級、不同產(chǎn)地羌活及羌活不同部位的活性成分總量不同，各活性成分含量也存在差異，且根部明顯高于其他部位。在多糖方面，Zhang等[23]研究表明羌活的多糖主要由D-半乳糖和D-葡萄糖組成。

表1 羌活中揮發(fā)油的研究成果

表2 羌活非揮發(fā)性成分的研究結(jié)果

1.1.3 微量元素 前人研究證明，中藥的有機(jī)物質(zhì)是中藥性能和藥效的基礎(chǔ)，但其微量元素的含量及比例與中藥療效、性能有密切關(guān)系[24]。李春麗等[25-26]測定了不同采收時間野生和栽培羌活及其不同部位中Ca、Mg、Fe、Mn、Cu、Zn等6種微量元素的含量，表明羌活各部位均含有豐富的微量元素，含量變化具有明顯的季節(jié)動態(tài)變化規(guī)律性，并得出羌活的葉片、葉柄和種子等部位有潛在的藥用價(jià)值。

1.2 質(zhì)量控制的指標(biāo)及方法

羌活的質(zhì)量評估方法是羌活在實(shí)際生產(chǎn)應(yīng)用中質(zhì)量評估的依據(jù)?！吨袊幍洹罚?010版）中規(guī)定了羌活質(zhì)量的評價(jià)指標(biāo)：總灰分不超過8.0%，酸不溶性灰分不超過3.0%，揮發(fā)油含量不少于1.4%（mL/g），羌活醇和異歐前胡素的總量不少于0.40%[1]。為更有效的評估羌活質(zhì)量，科研工作者開展了大量研究[27-31]，建立了多種指紋圖譜法及多指標(biāo)的控制方法（表3）。

表3 羌活質(zhì)量控制指標(biāo)及方法研究

但不論是《中國藥典》中所規(guī)定的羌活質(zhì)量評價(jià)指標(biāo)，還是科研工作者建立的羌活質(zhì)量評價(jià)體系，對于以多種組分協(xié)同產(chǎn)生藥療的羌活進(jìn)行評價(jià)，顯然不充分。有學(xué)者認(rèn)為以基于中藥的指標(biāo)性成分和指紋圖譜的質(zhì)量評價(jià)方法，難以直接反映中藥的譜效、量效、毒效關(guān)系及安全性和有效性[32]，同時提出了“大質(zhì)量觀”的中藥標(biāo)準(zhǔn)研究模式的研究思路[33]。也有研究者提出了根據(jù)中藥有效成分內(nèi)在的函數(shù)和比例關(guān)系，只測定一個易得、價(jià)廉的有效成分實(shí)現(xiàn)多個成分同步測定的“一測多評”方法，并得到一定應(yīng)用[34]。以上研究方法在羌活研究中尚未應(yīng)用，如何建立羌活品質(zhì)的整體性評價(jià)體系仍有很多工作要做。

2 結(jié)論及展望

羌活的化學(xué)成分、質(zhì)量控制及藥理藥效作用等方面的研究結(jié)果頗豐，研究也較為深入、全面，但目前仍存在以下幾個方面的問題需要進(jìn)一步探討：（1）羌活中揮發(fā)油、香豆素類的研究較為全面，但糖類、糖蛋白的研究較少，而糖類和糖蛋白又是重要的生理活性物質(zhì)，此方面可作為研究方向之一。（2）羌活質(zhì)量評估方面，目前建立的指紋圖譜、多指標(biāo)控制方法及藥典的評估標(biāo)準(zhǔn)，不足以對羌活整體協(xié)同發(fā)揮藥效進(jìn)行質(zhì)量評價(jià)，評價(jià)標(biāo)準(zhǔn)也不夠科學(xué)，如何以整體觀的思路對羌活質(zhì)量進(jìn)行全面評價(jià)需深入研究。綜上所述，羌活的研究任重道遠(yuǎn)，需要從化學(xué)成分等多方面深入研究，建立羌活藥材品質(zhì)監(jiān)控體系，進(jìn)而實(shí)現(xiàn)羌活經(jīng)濟(jì)效益與社會效益的最大化。

[1] 國家藥典委員會. 中華人民共和國藥典[S].

[2] 方子森，陳小莉，張恩和. 野生羌活的生態(tài)環(huán)境與馴化栽培[J]. 中草藥雜志，2004，（9）：1071-1073.

[3] Yang X W，Zhang P，Tao H Y， et al. GC-MS analysis of essential oil constituents from rhizome and root of Notopterygium forbesii[J]. Journal of Chinese Pharmaceutical Sciences，2006，15（4）：200-205.

[4] 樊萄芬，劉 岱，孫友富，等. 羌活化學(xué)成分的研究Ⅰ羌活揮發(fā)油的分離鑒定[J]. 中國中藥雜志，1981，（1）：29-32.

[5] 趙志揚(yáng). 寬葉羌活揮發(fā)油化學(xué)成分[J]. 中草藥，1985，16（8）：16.

[6] 郭方遒，梁逸曾. GC-MS與正交投影法或漸進(jìn)窗口正交投影法用于羌活揮發(fā)油成分的測定[J]. 高等學(xué)?；瘜W(xué)學(xué)報(bào)，2004，（3）：430-435.

[7] Yang X W，Zhang P，Tao H Y，et al. GC-MS Analysis of Essential Oil Constituents from Rhizome and Root of Notopterygium incisum[J]. Journal of Chinese Pharmaceutical Sciences，2006，15（3）：172-176.

[8] 李國輝，曾 笑，張 斌，等. 氣相色譜-質(zhì)譜法分析羌活揮發(fā)油成分[J]. 現(xiàn)代中藥研究與實(shí)踐，2007，21（6）：19-22.

[9] 蔣海強(qiáng)，張 瑩，容 蓉. 頂空靜態(tài)進(jìn)樣GC-MS分析羌活揮發(fā)性成分[J]. 藥物分析雜志，2011，31（4）：735-738.

[10] 李春麗，周玉碧，周國英，等. 不同采收期栽培寬葉羌活揮發(fā)性成分的研究[J]. 天然產(chǎn)物研究與開發(fā)，2012，24（7）：910-915.

[11] 李春麗，周玉碧，周國英，等. 野生與栽培羌活藥材揮發(fā)油含量及組分的比較分析[J]. 分析試驗(yàn)室，2012，31（1）：29-34.

[12] 劉衛(wèi)根，周國英，徐文華，等. 不同商品等級羌活揮發(fā)油的比較研究[J]. 中藥材，2012，35（7）：1042-1045.

[13] 劉衛(wèi)根，周國英，徐文華，等. 超臨界CO2法萃取羌活揮發(fā)油及其成分的GC-MS分析[J]. 光譜實(shí)驗(yàn)室，2013，30（1）：33-37.

[14] 孫友富，孫玉茹. 羌活化學(xué)成分的研究Ⅱ-羌活乙醇提取部分化學(xué)成分的分離鑒定[J]. 中國中藥雜志，1985，（3）：33-35.

[15] 肖永慶，孫友富，劉曉宏. 羌活化學(xué)成分研究[J]. 中國中藥雜志，1994，19（7）：421-422.

[16] 肖永慶，馬場江，谷口雅顏，等. 中藥羌活中的香豆素[J]. 藥學(xué)學(xué)報(bào)，1995，30（5）：274.

[17] 寇桂風(fēng)，張友波，楊秀偉，等. 裂葉羌活中1個新的天然產(chǎn)物O-甲基羌活醇[J]. 中國中藥雜志，2010，（9）：1134-1136.

[18] 張艷俠，蔣舜媛，徐凱節(jié)，等. 寬葉羌活種子的化學(xué)成分[J]. 中國中藥雜志，2012，（7）：941-945.

[19] 田宇潔，李金楠，馮金磊，等. 羌活化學(xué)成分研究[J]. 遼寧中醫(yī)藥大學(xué)學(xué)報(bào)，2013，15（6）：40-42.

[20] 孫玉茹，李先端，孫有富. 高效液相色譜法測定不同產(chǎn)地羌活中紫花前胡苷的含量[J]. 中國中藥雜志，2001，26（11）：737-738.

[21] 劉衛(wèi)根，王亮生，周國英，等. 寬葉羌活不同部位有效成分的分布特征[J]. 天然產(chǎn)物研究與開發(fā)，2012，24（11）：1589-1595.

[22] 劉衛(wèi)根，王亮生，周國英，等. 羌活不同部位有機(jī)酸和香豆素類化合物含量的比較研究[J]. 藥物分析雜志，2012，32（11）：1950-1956.

[23] Zhang S J，Li C L，Zhou G Y，et al. Determination of the carbohydrates from Notopterygium forbesii Boiss by HPLC with fluorescence detection[J]. Carbohydrate Polymers，2010，（97）：794-799.

[24] 黎曉敏，賈仁勇，王 健，等. 中藥不同藥性與無機(jī)元素關(guān)系的研究[J]. 中國中藥雜志，1997，22（8）：502-504.

[25] 李春麗，周國英，周玉碧，等. 火焰原子吸收光譜法測定野生羌活和寬葉羌活不同部位中的微量元素[J]. 藥物分析雜志，2011，31（10）：1880-1883.

[26] 李春麗，周國英，胡鳳祖，等. 原子吸收光譜法測定不同采收時間栽培與野生羌活藥材中微量元素的含量[J]. 光譜學(xué)與光譜分析，2011，31（4）：1122-1125.

[27] Qian G S，Wang Q，Leung，Kelvin S Y，et al. Quality assessment of Rhizoma et Radix Notopterygii by HPTLC and HPLC fingerprinting and HPLC quantitative analysis[J]. Journal of Pharmaceutical and Biomedical Analysis，2007，44（3）：812-817.

[28] 王海波，邸 學(xué)，包永睿，等. 中藥羌活HPLC-熒光指紋譜研究[J].光譜實(shí)驗(yàn)室，2010，27（2）：568-572.

[29] 朱美曉，陳 燕，易進(jìn)海，等. 羌活藥材薄層色譜鑒別與含量測定[J].時珍國醫(yī)國藥，2011，22（1）：116-117.

[30] 沈 燕，韓 超，黃芙珍，等. 高效液相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜法測定羌活中異歐前胡素和紫花前胡苷[J]. 藥物分析雜志，2013，33（12）：2088-2091.

[31] 李英梅，王 東，宋 爽，等. 羌活HPLC指紋圖譜研究[J]. 遼寧中醫(yī)藥大學(xué)學(xué)報(bào)，2013，15（7）：68-70.

[32] 肖小河，鄢 丹，袁海龍，等. 基于成分敲除/敲入的中藥藥效組分辨識與質(zhì)量控制模式的商建[J]. 中草藥雜志，2009，（9）：1345-1348，1488.

[33] 肖小河，金 城，鄢 丹，等. 中藥大質(zhì)量觀及實(shí)踐[J]. 天津：中國藥學(xué)大會暨第10屆中國藥師周，2010，（4）：505-508.

[34] 王智民，高慧敏，付雪濤，等. “一測多評”法中藥質(zhì)量評價(jià)模式方法學(xué)研究[J]. 中國中藥雜志，2006，（23）：1925-1928.

（責(zé)任編輯：夏亞男）

Research Progress on Chemical Components of Notopterygium

ZHANG Ya-jun，XIE Fang，ZHANG Yu，CHANG Li-ming

（School of Chemical and Biological Engineering, Lanzhou Jiaotong University, Lanzhou 730070, PRC）

This paper discussed in detail about research methods and achievements of Notopterygium medicinal material and its base plant chemical composition, Notopterygium mainly contained volatile oil, coumarin, amino acids, trace elements and other substances, a gas chromatography-mass spectrometry, high performance liquid chromatography mass spectrometry and nuclear magnetic resonance fingerprint method to evaluate the quality of Notopterygium was established. On this basis, the research direction of Notopterygium was discussed, to provide reference for further development and utilization.

Notopterygium; volatile oil; coumarin; quality evaluation; summarize

R282.7

A

1006-060X（2017）04-0124-03

10.16498/j.cnki.hnnykx.2017.004.034

2017-02-28

甘肅省中藥材產(chǎn)業(yè)攻關(guān)項(xiàng)目（413057）

張亞軍（1990-），男，山西襄汾市人，碩士研究生，研究方向：生物化工。

謝 放