陳海川

（遂寧市環(huán)境監(jiān)測(cè)中心站四川遂寧629000）

空氣中甲醛的吸附氧化研究

陳海川

（遂寧市環(huán)境監(jiān)測(cè)中心站四川遂寧629000）

以ZnCO3、MgO、MnO2、TiO2為原料，利用共混合法制備兩種柱狀催化劑（Zn/Mn/Ti型，Zn/Mn/Mg型）。研究了兩種催化劑在空氣模擬系統(tǒng)中對(duì)甲醛的吸收氧化效果，并與60% TiO2/Al2O3成品催化劑相對(duì)比。結(jié)果表明，Zn/Mn/ Ti型催化劑對(duì)甲醛的凈化效果最好，適用于空氣中高濃度的甲醛凈化。

甲醛；吸附氧化；催化劑

引言

近年來(lái)，空氣中游離甲醛的問(wèn)題已經(jīng)引起各界的廣泛關(guān)注。人們長(zhǎng)期在含有甲醛、氡、氨、苯及其他揮發(fā)性有機(jī)物（VOCs）的環(huán)境中生活，會(huì)出現(xiàn)不同程度的病變，其中以甲醛危害最為嚴(yán)重。人造板材、清潔劑、低端紡織品是生活中游離甲醛的主要來(lái)源。如何綠色、安全、高效的凈化空氣中的甲醛是急需解決的問(wèn)題。

1 實(shí)驗(yàn)部分

1.1 實(shí)驗(yàn)主要試劑

碳酸鋅、二氧化錳、氧化鎂、氧化鈦（分析純，阿拉丁試劑）；60%TiO2/Al2O3催化劑（浙江某催化劑研發(fā)中心提供）；測(cè)定甲醛濃度所用試劑均為國(guó)藥試劑分析純。

1.2 實(shí)驗(yàn)主要設(shè)備

模擬空氣甲醛吸收裝置（自制）；7955紫外可見(jiàn)分光光度計(jì)（上海棱光技術(shù)有限公司）；VC-5粉體混合器（中國(guó)德?tīng)柼卦O(shè)備有限公司）；1512-NE四柱壓片機(jī)（邁可諾技術(shù)服務(wù)公司）。

1.3 催化劑制備

Zn/Mn/Mg型催化劑：150g碳酸鋅（助催化劑），50g二氧化錳（主催化劑），300g氧化鎂（助催化劑），干混，350℃焙燒制得。

Zn/Mn/Ti型催化劑：300g碳酸鋅（助催化劑），100g二氧化錳（主催化劑），100g二氧化鈦（助催化劑），其制作工藝與Zn/Mn/Mg型催化劑相同。

60%TiO2/Al2O3型催化劑為成品催化劑。

1.4 實(shí)驗(yàn)內(nèi)容和主要方法

催化劑對(duì)甲醛吸附氧化效果的研究所用的裝置為自制的模擬空氣甲醛吸收裝置，如圖1。

圖1 模擬空氣甲醛吸收裝置

實(shí)驗(yàn)方法：甲醛凈化裝置材質(zhì)為石英管。體系內(nèi)所有閥門開啟，空氣儲(chǔ)罐中的空氣經(jīng)活性炭?jī)艋骱笸ㄟ^(guò)質(zhì)量流量計(jì)調(diào)節(jié)以1L/min流速進(jìn)入甲醛吸收裝置，凈化后的空氣對(duì)整體管路系統(tǒng)進(jìn)行吹掃。1h后，控制閥關(guān)閉，調(diào)整流量計(jì)4至空氣流速為200ml/min，開啟風(fēng)扇和甲醛發(fā)生裝置，一定濃度的甲醛氣體和空氣混合進(jìn)入緩沖罐，經(jīng)控制閥進(jìn)入甲醛吸收液。一定時(shí)間后，在a處取樣甲醛濃度達(dá)到0.65mg/L時(shí)，關(guān)閉控制閥8,11，甲醛發(fā)生器，風(fēng)扇以及空氣儲(chǔ)罐；開啟閥門16及微量循環(huán)泵，調(diào)整流量計(jì)13使混合氣體以15min/L的流速通過(guò)甲醛凈化裝置?；旌蠚怏w在甲醛凈化體系和緩沖罐內(nèi)以循環(huán)模式流動(dòng)，通過(guò)對(duì)b點(diǎn)采樣可檢測(cè)催化劑動(dòng)態(tài)循環(huán)吸附氧化脫除甲醛的效果。實(shí)驗(yàn)結(jié)束后，對(duì)反應(yīng)體系進(jìn)行空氣吹掃，更換催化劑繼續(xù)實(shí)驗(yàn)。

1.5 甲醛測(cè)定及分析方法

甲醛含量的測(cè)定采用GB/T 15516-1995《空氣質(zhì)量-甲醛測(cè)定乙酰丙酮分光光度法》。

2 結(jié)果與討論

2.1 三種催化劑對(duì)甲醛吸附氧化效果

催化劑裝填于甲醛凈化器中，由2.4所述實(shí)驗(yàn)方法對(duì)催化劑模擬吸附空氣中的甲醛效果進(jìn)行測(cè)定。反應(yīng)時(shí)間為25h，甲醛

圖2 不同催化劑對(duì)甲醛的氧化脫除效果

初始濃度為0.65mg/L。三種催化劑對(duì)甲醛的氧化脫除結(jié)果如圖2。

由圖2可知，三種催化劑對(duì)甲醛的氧化脫除效果依次為：Zn/Mn/Ti型最優(yōu)，Zn/Mn/Mg型次之，60%TiO2/ Al2O3一般。三種催化劑在10h內(nèi)對(duì)甲醛的脫除率分別為63%（Zn/Mn/Mg型），77%（Zn/Mn/Ti型），51%（60% TiO2/Al2O3），之后催化劑對(duì)甲醛氧化速率變慢，甲醛余量變化相對(duì)平緩，25h后催化劑對(duì)甲醛的脫除率分別為75%（Zn/Mn/Mg型），83%（Zn/Mn/Ti型），58%（60% TiO2/Al2O3）。

由于TiO2的禁帶寬度，可適用于TiO2發(fā)揮催化作用的光波在自然光中的含量不到7%。在自然光下，TiO2的單一型負(fù)載催化劑并不適合與高濃度甲醛的氧化脫除。

研究發(fā)現(xiàn)，室溫下二氧化錳與甲醛有很高的反應(yīng)活性，生成CO2和水。碳酸鋅在焙燒過(guò)程中可生成活潑的氧化鋅，溢出的CO2氣體可以豐富催化劑的孔道結(jié)構(gòu)，有利于甲醛的吸附。Zn/Mn/Ti型催化劑中的TiO2和MnO2共同作用于甲醛，彌補(bǔ)了自然光對(duì)的TiO2限制。自制的兩種催化劑在模擬吸收空氣中的甲醛體系中對(duì)甲醛的吸收效果優(yōu)于60%TiO2/Al2O3。

結(jié)論

（1）在自然光條件下，60%TiO2/Al2O3催化劑對(duì)空氣中高濃度甲醛吸附氧化速率較慢，甲醛脫除效果不理想；

（2）Zn/Mn/Mg型催化劑，以MnO2為主催化劑，對(duì)甲醛的吸收氧化效果優(yōu)于60%TiO2/Al2O3，甲醛脫除率較高；

（3）Zn/Mn/Ti型催化劑，以MnO2為主催化劑，TiO2為助催化劑，在模擬系統(tǒng)中對(duì)甲醛吸收氧化效果最好，適用于空氣中高濃度甲醛的快速吸附氧化脫除。