許曼筠，張 婕，李美萍，尉立剛，郭彩霞，張生萬

HS-GC-O-MS分析細(xì)葉韭花易揮發(fā)性風(fēng)味成分

許曼筠，張 婕，李美萍*，尉立剛，郭彩霞，張生萬

（山西大學(xué)生命科學(xué)學(xué)院，山西 太原 030006）

采用頂空-氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用技術(shù)對細(xì)葉韭花中易揮發(fā)性成分的萃取條件及氣相色譜-質(zhì)譜分離檢測條件進(jìn)行系統(tǒng)研究，并結(jié)合嗅聞儀確定揮發(fā)性風(fēng)味成分。在選定HP-5MS色譜柱的分離條件下，最優(yōu)頂空條件為樣品用量1.0 g/20.0 mL頂空瓶，平衡溫度100 ℃，平衡時間40 min。結(jié)果表明：經(jīng)氣相色譜-嗅聞-質(zhì)譜聯(lián)用分析，共分離得到52 種化合物，確定結(jié)構(gòu)46 種，占總易揮發(fā)性成分的99.15%。其中，含硫類17 種、醛類10 種、烴類4種、酮類4 種、呋喃類3 種、醇類4 種、酸類2 種、芳香族類1 種、萜類1 種。根據(jù)嗅聞結(jié)果結(jié)合相對氣味活度值可得，細(xì)葉韭花揮發(fā)性風(fēng)味成分主要是二甲基硫醚、二甲基二硫醚、二甲基三硫醚、3-甲基丁醛、2-甲基丁醛、1,3-二噻烷。

頂空；氣相色譜-嗅聞-質(zhì)譜法；細(xì)葉韭花；揮發(fā)性風(fēng)味成分

細(xì)葉韭（Allium tenuissimum）又名摘麻花、麻麻花、扎蒙、野韭花、天香花，是一種百合科蔥屬多年生草本植物[1]，多生長于瘠薄土地、草地及周圍沒有大型植被的地方[2]，主要分布在中國北部的黑龍江、吉林、遼寧、山東、河北、山西、內(nèi)蒙古等地區(qū)[3]，其頂端花序可食用。細(xì)葉韭花具有獨(dú)特的風(fēng)味，常作為一種蔬菜、腌制品[1]或干制、醬制作調(diào)味品供人們食用，有的還進(jìn)行了香精油提取以作面食佐料[4]，其調(diào)味效果優(yōu)于蔥蒜，且花中含有豐富的營養(yǎng)物質(zhì)，是醫(yī)食同源的新型調(diào)味品資源，具有補(bǔ)腎、解毒、降血糖、降血脂、軟化血管和防治腫瘤等功效[5-6]。

目前國內(nèi)外對細(xì)葉韭花揮發(fā)性風(fēng)味成分的研究較少，穆啟運(yùn)[7]采用乙醇浸提，乙醚萃取后直接進(jìn)行氣相色譜-質(zhì)譜分析，張小利等[8]用超臨界CO2對細(xì)葉韭花香精油的提取工藝進(jìn)行了研究，其余大多集中于生物學(xué)特性[1-3]、物候觀測[4]等方面。而細(xì)葉韭作為新型調(diào)味品資源，其風(fēng)味是反映品質(zhì)的重要指標(biāo)，且香氣成分的種類及其之間的相互作用賦予了細(xì)葉韭花獨(dú)特的風(fēng)味。近年來，氣相色譜-嗅聞-質(zhì)譜聯(lián)用技術(shù)是鑒別樣品中揮發(fā)性風(fēng)味成分貢獻(xiàn)大小的主要方法[9]，且直接頂空分析法所用樣品無需溶劑處理，是一種方便快捷的揮發(fā)性成分分析方法[10]。實驗建立頂空直接進(jìn)樣和氣相色譜-嗅聞-質(zhì)譜聯(lián)用的方法對細(xì)葉韭花中易揮發(fā)性成分進(jìn)行檢測，并采用相對氣味活度值（relative odor activity value，ROAV）結(jié)合香氣強(qiáng)度值對其風(fēng)味起主要貢獻(xiàn)作用的物質(zhì)進(jìn)行鑒定，旨在為細(xì)葉韭花的品質(zhì)評價及綜合利用提供科學(xué)依據(jù)。

1 材料與方法

1.1 材料、試劑與儀器

細(xì)葉韭花，2015年8月采自山西省右玉縣；C5～C40正構(gòu)烷烴（色譜純） 上海安譜科學(xué)儀器有限公司。

7694E頂空儀、7890A-5975C氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用儀美國Agilent公司；ODP3嗅聞儀 德國Gerstel公司； BS 124S分析天平 北京賽多利斯儀器系統(tǒng)有限公司。

1.2 方法

1.2.1 頂空進(jìn)樣的最佳條件考察

考察頂空平衡時間（20、30、40、50、60 min），樣品用量（0.4、0.6、0.8、1.0、1.2 g），平衡溫度（70、80、90、100、110、120、130 ℃），在考察每個因素時，固定其余因素，以細(xì)葉韭花揮發(fā)性成分峰個數(shù)與總峰面積為考察指標(biāo)，確定平衡溫度這一因素時還要結(jié)合細(xì)葉韭花在不同溫度條件下色澤與氣味的變化情況。

1.2.2 頂空進(jìn)樣操作參數(shù)及氣相色譜-嗅聞-質(zhì)譜聯(lián)用分析條件

準(zhǔn)確稱取1.0 g細(xì)葉韭花，用研缽磨碎，到肉眼看到它們顆粒大小均勻后壓實置于20.0 mL頂空瓶中，用帶有橡膠隔墊的瓶蓋密封，放入頂空儀自動進(jìn)樣分析。

頂空儀的參數(shù)：Zone Temps中設(shè)定加熱區(qū)域平衡溫度100 ℃，定量環(huán)溫度110 ℃，傳輸管路溫度120 ℃。頂空平衡加熱時間40 min，頂空瓶加壓時間1 min，定量圈定量時間0.1 min，定量圈平衡時間0.1 min，進(jìn)樣時間0.1 min。

氣相色譜條件：HP-5MS色譜柱（30 m×0.25 mm，0.25 μm）；程序升溫：初溫35 ℃，保持4 min，以2 ℃/min的速率升溫至80 ℃，以3.5 ℃/min的速率升溫至130 ℃；進(jìn)樣口溫度250 ℃；載氣He，流速1.0 mL/min；分流比5∶1。

質(zhì)譜條件：電子電離源；電子能量70 eV；離子源溫度230 ℃；四極桿溫度150 ℃；質(zhì)量掃描范圍m/z 30～500；質(zhì)譜庫為NIST 05；掃描模式為全掃描。

嗅聞方法：ODP3嗅聞儀的傳輸線溫度300 ℃，補(bǔ)充氣N2，接口溫度200 ℃。

1.2.3 定性及定量分析

在1.2.2節(jié)條件下進(jìn)行樣品測定，質(zhì)譜圖通過人工解析并使用計算機(jī)標(biāo)準(zhǔn)質(zhì)譜庫NIST 05進(jìn)行對照確定，相同條件下通過對C5～C40正構(gòu)烷烴的色譜掃描，按文獻(xiàn)[11]方法計算得到各化合物的保留指數(shù)（retention index，RI），并結(jié)合嗅聞，通過3 位評價員的嗅聞結(jié)果描述的化合物香味特征與文獻(xiàn)[12-13]報道對比結(jié)果對物質(zhì)進(jìn)行定性分析。

采用峰面積歸一化法對化合物的相對含量進(jìn)行定量分析。

1.2.4 風(fēng)味物質(zhì)的評價

1.2.4.1 ROAV的計算

用化合物的相對含量進(jìn)行分析，按下式計算ROAV[14]。

式中：Cri為第i種物質(zhì)的相對含量/%；Cmax為OAV最高物質(zhì)的相對含量/%；Ti為第i種物質(zhì)的感覺閾值/（μg/kg）；Tmax為OAV最高物質(zhì)的感覺閾值/（μg/kg）。1.2.4.2 香氣強(qiáng)度

由3 位評價員在嗅聞儀的檢測口進(jìn)行香氣成分的評價，并記錄香味成分的保留時間、香味特征與香味強(qiáng)度，強(qiáng)度分為0、1、2、3、4五種等級，根據(jù)0表示無氣味，1表示氣味微弱，2表示氣味中等，3表示氣味明顯，4表示氣味強(qiáng)烈來打分，評價員要盡量對聞到的香味成分進(jìn)行描述，整理結(jié)果與文獻(xiàn)[12-13]報道化合物香味描述進(jìn)行對比。

2 結(jié)果與分析

2.1 色譜條件的選擇

韭菜、大蒜等這類蔥屬植物的揮發(fā)性成分大部分為弱極性物質(zhì)[6,15-16]，根據(jù)相似相溶的原則，分離時宜選用極性弱、耐高溫的固定相，故實驗選擇了HP-5MS色譜柱（30 m×0.25 mm，0.25 μm），然后分別對程序升溫條件和分流比進(jìn)行選擇。

程序升溫條件開始選用初溫40 ℃，以3.5 ℃/min的速率升溫至200 ℃，得到的總離子流色譜圖分離效果不理想，通過降低初始溫度和改變程序升溫的升溫速率，得到分離效果好的色譜圖。選定程序升溫條件為初溫35 ℃，保持4 min，以2 ℃/min的速率升溫至80 ℃，再以3.5 ℃/min的速率升溫至130 ℃。

考察分流比分別為5∶1、10∶1、15∶1時進(jìn)行實驗，在分流比選用10∶1和15∶1時，檢測出的物質(zhì)較用分流比5∶1時少，一些含量低的物質(zhì)無法檢出，為了盡可能多的檢出物質(zhì)，故最后選用分流比5∶1進(jìn)行實驗。

2.2 頂空直接進(jìn)樣條件的選擇

2.2.1 平衡時間的選擇

圖 1 平衡時間對揮發(fā)性物質(zhì)的影響Fig. 1 Effect of equilibration time on the identification of volatile compounds

由圖1可知，平衡時間從20 min延長至40 min前，峰個數(shù)和總峰面積呈上升趨勢，說明此段時間內(nèi)樣品的揮發(fā)性物質(zhì)未達(dá)到飽和。平衡時間達(dá)到40 min時，樣品的揮發(fā)性物質(zhì)種類和總峰面積相對較大。隨著平衡時間繼續(xù)延長到50 min時，總峰面積減小，峰個數(shù)變化不大。當(dāng)平衡時間延長到60 min，峰個數(shù)呈減少趨勢。為保證峰個數(shù)與總峰面積相對較大，且實驗用時最短，故平衡時間選為40 min。

2.2.2 樣品用量的選擇

圖 2 樣品用量對揮發(fā)性物質(zhì)的影響Fig. 2 Effect of injected sample amount on the identification of volatile compounds

如圖2所示，隨著樣品用量從0.4 g增加到1.0 g，檢測出細(xì)葉韭花中易揮發(fā)性物質(zhì)的峰個數(shù)與總峰面積持續(xù)增加，在樣品用量為1.2 g時，總峰面積增加，但峰個數(shù)變化不大，故樣品用量選為1.0 g。

2.2.3 平衡溫度的選擇

如圖3所示，當(dāng)平衡溫度從70 ℃上升到130 ℃時，細(xì)葉韭花揮發(fā)性成分峰個數(shù)和峰面積持續(xù)增加，在100 ℃時峰個數(shù)增加有明顯變化，這是因為選用的細(xì)葉韭花未經(jīng)處理，樣品中水分含量較高，當(dāng)平衡溫度為70～90 ℃，沒有達(dá)到水的沸點(diǎn)，不利于水溶性物質(zhì)揮發(fā)，故溫度小于100 ℃時，檢測到揮發(fā)性物質(zhì)較少；當(dāng)溫度升高到100 ℃時，水蒸氣蒸發(fā)，易揮發(fā)性成分溢出較多，有利于揮發(fā)性物質(zhì)的檢測；當(dāng)平衡溫度繼續(xù)升高到110～130 ℃，雖然檢測出的物質(zhì)種類和數(shù)量都有大幅提高，但是根據(jù)表1可知，平衡溫度為70～100 ℃時，細(xì)葉韭花色澤和氣味與原細(xì)葉韭花能保持一致，平衡溫度高于100 ℃后，與原樣品相比，細(xì)葉韭花顏色褐變程度加深，燒焦味逐漸明顯，所以，本實驗平衡溫度選為100 ℃。

圖 3 平衡溫度對揮發(fā)性物質(zhì)的影響Fig. 3 Effect of equilibration temperature on the identification of volatile compounds

表 1 不同平衡溫度條件下細(xì)葉韭花的色澤與氣味比較Table 1 Compared of color and odor of Allium tenuissimum flowers at different equilibration temperatures

2.3 細(xì)葉韭花易揮發(fā)性成分分析

對待測細(xì)葉韭花樣品，按照1.2.2節(jié)方法進(jìn)行測定，如圖4所示，為了更清晰地反映細(xì)葉韭花揮發(fā)性物質(zhì)出峰情況，對前5 min的色譜圖進(jìn)行了放大，如圖4A所示，解析結(jié)果見表2。

圖 4 細(xì)葉韭花揮發(fā)性成分前5 min放大圖（A）及總離子流色譜圖（B）Fig. 4 Total ion current chromatogram of volatile components of Allium tenuissimum flowers separated during the first five minutes (A) and during the whole process (B)

表 2 頂空-氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用分析細(xì)葉韭花揮發(fā)性成分結(jié)果Table 2 HS-GC-O-MS analytical results of the volatile composition of the flowers of Allium tenuissimum

表 2 頂空-氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用分析細(xì)葉韭花揮發(fā)性成分結(jié)果Table 2 HS-GC-O-MS analytical results of the volatile composition of the flowers of Allium tenuissimum

注：—.結(jié)構(gòu)未確定；*.質(zhì)譜難以區(qū)分的異構(gòu)體之一。

序號保留時間/min化合物相對含量/%匹配度RI結(jié)構(gòu)鑒定方法計算值文獻(xiàn)值[16-26]11.128丙醛4.0776546601MS、RI 21.183二甲基硫醚28.4495563MS、Odor 31.2902-甲基丙醛3.7787598637MS、RI 41.4012,3-丁二酮0.9864614624MS、RI 51.4703-甲基呋喃0.2090623MS 61.481丙硫醇0.3494624MS、Odor 71.534—0.28 81.623—0.15 91.775乙酸7.7390663702MS、Odor、RI 101.8473-甲基丁醛8.6881673651MS、Odor、RI 111.8512-甲基丁醛6.3686673662MS、Odor、RI 122.1912-乙基呋喃0.7290707702MS、RI 132.414硫氰酸甲酯0.1980718MS 142.517烯丙基甲硫醚0.2093723MS 152.569丙酸0.2187726MS 162.720丙烯基甲硫醚0.2697734MS、Odor 172.7773-甲基-1-丁醇0.2178736MS 182.858二甲基二硫醚12.3696741740MS、Odor、RI 193.194丙基甲硫醚0.1578757MS 203.256—0.22 214.0722,3-丁二醇*1.7690801MS 224.248己醛0.2878805801MS、Odor、RI 234.3592,3-丁二醇*0.6190807MS 244.6642-甲硫醚丁烷0.0376815MS 255.3272-甲基-2-戊烯醛0.3495830826MS、RI 266.767糠醇0.1872865858MS、Odor、RI 277.0713,4-二甲基噻吩0.0690872884MS、RI 288.3062,4-二甲基噻吩0.5691901MS 298.957甲基烯丙基二硫醚0.0989911911MS、RI 309.7041,3-二噻烷*1.6262924MS 319.810甲基丙基二硫醚0.2891925920MS、Odor、RI 329.8861R-α-蒎烯0.2093927929MS、RI 3310.2391,3-二噻烷5.7458932MS、Odor 3410.656莰烯0.2197939953MS、RI 3511.612苯甲醛，安息香醛0.0580955957MS、RI 3611.796二甲基三硫醚8.1597958956MS、Odor、RI 3712.374β-蒎烯0.0791967972MS、RI 3813.8362-戊基呋喃0.1072991992MS、RI 3914.732辛醛0.04721 0051 026MS、RI 4015.7451-甲基-3-（1-異丙基）苯0.11911 019MS 4116.068桉油精1.19981 0241 028MS、Odor、RI 4217.211苯乙醛0.08861 0401 040MS、Odor、RI 4318.7821-甲基-4-（1-異丙基）-1,4-環(huán)己二烯0.08761 0621 056MS、RI 4421.3534-甲基-1-（1-異丙基）雙環(huán)[3.1.0]-3-己酮0.17941 099MS 4521.789壬醛0.12721 1051 107MS、RI 4623.8651,7,7-三甲基雙環(huán)[2.2.1]-2-庚酮0.31981 1341 140MS、RI 4724.268—0.09 4824.920甲基烯丙基三硫醚*0.76781 1491 140MS、RI 4925.347甲基烯丙基三硫醚*1.05791 1551 140MS、RI 5025.781—0.05 5128.839癸酮0.04801 206MS 5235.344—0.06

由圖4和表2結(jié)果可知，確定結(jié)構(gòu)的化合物共有46 種，占細(xì)葉韭花總易揮發(fā)性成分的99.15%，其中含硫化合物和醛類化合物所占比重較大，分別為60.28%和23.79%。相對含量大于1%的物質(zhì)有二甲基硫醚、二甲基二硫醚、二甲基三硫醚、3-甲基丁醛、乙酸、2-甲基丁醛、1,3-二噻烷、丙醛、2-甲基丙醛、2,3-丁二醇、桉油精、甲基烯丙基三硫醚，尤其是二甲基硫醚（相對含量28.44%）、二甲基二硫醚（相對含量12.36%）和二甲基三硫醚（相對含量8.15%）這3類硫醚物質(zhì)占總體相對含量的48.95%，是細(xì)葉韭花主要的揮發(fā)性成分。

2.4 細(xì)葉韭花風(fēng)味成分評價

根據(jù)嗅聞結(jié)果所得的細(xì)葉韭花風(fēng)味成分實測香氣與文獻(xiàn)[12-13]中的描述進(jìn)行對比，并結(jié)合各物質(zhì)的香氣特征及其強(qiáng)度打分結(jié)果匯總繪制主要香氣成分雷達(dá)圖見圖5，同時結(jié)合細(xì)葉韭花香氣成分聞香強(qiáng)度和ROAV確定其主要揮發(fā)性風(fēng)味成分，結(jié)果見表3。

圖 5 細(xì)葉韭花主要香氣分布雷達(dá)圖Fig. 5 Radar diagram of main aroma substances in the flowers of Allium tenuissimum

由圖5各物質(zhì)的聞香強(qiáng)度可知，對細(xì)葉韭花風(fēng)味起主要貢獻(xiàn)作用的是二甲基二硫醚、二甲基三硫醚、1,3-二噻烷所呈的蔥香蒜香味和3-甲基丁醛的焦香味；具有面包香氣的糠醇，刺激酸味的乙酸，似樟腦味的桉油精和花香草香味的苯乙醛，己醛對細(xì)葉韭花的風(fēng)味起補(bǔ)充作用。

表 3 細(xì)葉韭花香氣成分聞香特點(diǎn)Table 3 Aroma characteristics of Allium tenuissimum flowers

從圖5和表3結(jié)果可知，通過嗅聞結(jié)果得到的揮發(fā)性風(fēng)味成分，其香氣強(qiáng)度值和ROAV結(jié)論基本相符，相互補(bǔ)充。得到的物質(zhì)中ROAV不小于1的組分有3 種，分別為二甲基二硫醚、二甲基三硫醚和3-甲基丁醛，為細(xì)葉韭花的主要揮發(fā)性風(fēng)味物質(zhì)，它們所呈的蔥香蒜香味和焦香中略帶苦味為細(xì)葉韭花的主要風(fēng)味特點(diǎn)。0.1≤ROAV＜1的物質(zhì)有2 種，分別為二甲基硫醚和2-甲基丁醛，它們所呈的蔥香蒜香味和堅果香味對細(xì)葉韭花的風(fēng)味起到一定的補(bǔ)充作用。1,3-二噻烷聞香強(qiáng)度很大，判斷其對細(xì)葉韭花的風(fēng)味有很大影響，為主要風(fēng)味成分。ROAV小于0.01的物質(zhì)有己醛、苯乙醛和乙酸，它們所呈的花香草香味和酸味對細(xì)葉韭花的風(fēng)味貢獻(xiàn)小，雖然乙酸的相對含量很高，為7.73%，但由于其閾值很高，所以對總體風(fēng)味的貢獻(xiàn)不大。

二甲基硫醚、二甲基二硫醚和二甲基三硫醚已被認(rèn)可為安全的食用香料，僅將其微量添加入食品香精中，對食品香精的香氣仍有顯著影響。這3類物質(zhì)存在于香葉油、薄荷油、咖啡等物質(zhì)中[29-30]，用途廣泛，是肉制品、蔥類物質(zhì)中最重要的風(fēng)味物質(zhì)[31]。研究表明民間廣泛用于治療寄生蟲、真菌、細(xì)菌和病毒性感染的大蒜和洋蔥中最主要的抗菌活性物質(zhì)是有機(jī)硫化合物[32-33]，鑒于細(xì)葉韭花中含有上述大量的有機(jī)硫化物，其有可能同蔥蒜一樣具有抗菌活性，有待進(jìn)一步研究。

3 結(jié) 論

建立了頂空直接進(jìn)樣和氣相色譜-嗅聞-質(zhì)譜聯(lián)用的方法對細(xì)葉韭花易揮發(fā)性成分進(jìn)行分析，共檢測出46 種結(jié)構(gòu)確定的化合物，其中含硫類17 種、醛類10 種、烴類4 種、酮類4 種、呋喃類3 種、醇類4 種、酸類2 種、芳香族類1 種、萜類1 種，占總易揮發(fā)性成分的99.15%。

揭示了對細(xì)葉韭花風(fēng)味起主要貢獻(xiàn)作用的揮發(fā)性成分是二甲基硫醚、二甲基二硫醚、二甲基三硫醚、3-甲基丁醛、2-甲基丁醛、1,3-二噻烷，這些物質(zhì)的存在為下一步研究細(xì)葉韭花的生理活性成分及其開發(fā)利用提供了一定的理論依據(jù)。

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Analysis of the Volatile Compounds in the Flowers of Allium tenuissimum by Headspace-Gas Chromatography-Olfactometry-Mass Spectrometry

XU Manjun, ZHANG Jie, LI Meiping*, YU Ligang, GUO Caixia, ZHANG Shengwan
(College of Life Science, Shanxi University, Taiyuan 030006, China)

The extraction and gas chromatography-mass spectrometry (GC-MS) conditions for analysis of volatileavor compounds in Allium tenuissimumowers were systematically studied. An HP-5MS chromatographic column was chosen and the optimal conditions were determined. In this investigation, 1.0 g of sample was extracted at 100 ℃ for 40 min in a 20-mL headspace vial. Under these conditions, a total of 52 compounds were isolated by headspace-gas chromatographyolfactometry-mass spectrometry (HS-GC-O-MS), of which 46 accounting for 99.15% of the total volatile substances, were structurally identi ed. These compounds included 17 sulfurs, 10 aldehydes, 4 hydrocarbons, 4 ketones, 3 furans, 4 alcohols, 2 acids, 1 aromatic compound, and 1 terpenoid compound. According to the result of olfactometry and relative odor activity value (ROAV), the main flavor volatile components were identified as dimethyl sulfide, 2-methyl-,disulfide, dimethyl trisul de, 3-methyl-,butanal, 2-methyl,butanal, and 1,3-dithiane.

headspace; gas chromatography-olfactometry-mass spectrometry; Allium tenuissimumowers; volatileavor components

10.7506/spkx1002-6630-201710033

TS201.2

A

1002-6630（2017）10-0199-05

許曼筠, 張婕, 李美萍, 等. HS-GC-O-MS分析細(xì)葉韭花易揮發(fā)性風(fēng)味成分[J]. 食品科學(xué), 2017, 38(10): 199-203.

DOI:10.7506/spkx1002-6630-201710033. http://www.spkx.net.cn

XU Manjun, ZHANG Jie, LI Meiping, et al. Analysis of the volatile compounds in the flowers of Allium tenuissimum by headspace-gas chromatography-olfactometry-mass spectrometry[J]. Food Science, 2017, 38(10): 199-203. DOI:10.7506/ spkx1002-6630-201710033. http:// www.spkx.net.cn

2016-08-19

山西省基礎(chǔ)研究計劃（青年基金）項目（2015021139）

許曼筠（1993—），女，碩士研究生，研究方向為食品化學(xué)。E-mail：xumjanjun831@163.com

*通信作者：李美萍（1977—），女，講師，博士，研究方向為食品化學(xué)和化學(xué)計量學(xué)。E-mail：lmpmg@sxu.edu.cn