摘 要：文章介紹了實(shí)驗室參加礦石中金、銀能力驗證情況；驗證了不同檢測方法和樣品前處理方式對測試結(jié)果的影響；分析討論了不同檢測方法的優(yōu)缺點(diǎn)；為保證測試結(jié)果準(zhǔn)確性而采取的質(zhì)量控制措施；以及能力驗證結(jié)果的利用。

關(guān)鍵詞：金；銀；能力驗證；結(jié)果分析；方法評價

金、銀是常見的兩種貴金屬。由于這兩種金屬的稀有以及特殊的物理化學(xué)性質(zhì)，它們被廣泛應(yīng)用于社會各個行業(yè)。金、銀從貴金屬礦石中冶煉得到[1]。因此對礦石中金、銀含量的準(zhǔn)確檢測顯得十分重要。山東省地質(zhì)礦產(chǎn)勘查開發(fā)局第六地質(zhì)大隊（山東省第六地質(zhì)礦產(chǎn)勘查院）實(shí)驗室是經(jīng)國家認(rèn)可委和山東省質(zhì)量技術(shù)監(jiān)督局認(rèn)可和認(rèn)證的檢驗檢測機(jī)構(gòu)。實(shí)驗室主要從事金礦石、多金屬礦石等多種礦物中金、銀等數(shù)十種元素檢測工作，先后完成我國焦家金礦區(qū)、沙嶺金礦區(qū)等數(shù)十個大型金礦區(qū)普查、詳查任務(wù)中金、銀檢測。為了測試和監(jiān)控實(shí)驗室金、銀檢測能力是否持續(xù)穩(wěn)定可靠，確保實(shí)驗室檢測質(zhì)量和體系運(yùn)行良好，需要定期參加金、銀兩個項目的能力驗證活動[2]。

2016年，實(shí)驗室參加了中實(shí)國金國際實(shí)驗室能力驗證研究有限公司組織實(shí)施的NIL PT-0885礦石中金、銀含量的測定（國際比對）能力驗證計劃，共有23個實(shí)驗室參加（1個境外實(shí)驗室）。本實(shí)驗室的金、銀兩個檢測結(jié)果評價均為滿意。為了保證結(jié)果的準(zhǔn)確，實(shí)驗室采用了多種分析方法和質(zhì)量控制措施，極大提高了檢測人員技術(shù)能力，不斷積累了能力驗證經(jīng)驗。

1 實(shí)驗部分

1.1 樣品和標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)

能力驗證的樣品由能力驗證提供者提供，本實(shí)驗室編號為12，樣品編號為（115014132015020000）。樣品為灰色固體粉末，玻璃瓶包裝，每瓶約50g。能力驗證項目為金、銀兩個元素，含量范圍為金（0.3～1.5g/t）、銀（2～10g/t）。

根據(jù)兩個元素含量范圍，本次能力驗證使用的標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)有：GBW（E）070012（Au 0.30±0.01g/t）、GBW（E）070013（Au 1.09±0.04g/t）、GBW07804（Au 2.5±0.2g/t）和GBW（E）070118（Ag 2.2g/t）、GBW（E）070121（Ag 5.8g/t）、GBW（E）070122（Ag 11.0g/t）。

1.2 檢測方法

金銀礦石分析規(guī)程 活性炭吸附-碘量法測定金量DZG 1993-09.二.（六）（滴定法）、金礦石化學(xué)分析方法 第1部分：金量的測定GB/T 20899.1-2007（重量法和原子吸收法）和金礦石化學(xué)分析方法 第2部分：銀量的測定 GB/T 20899.2-2007（原子吸收法）[3-5]。

2 結(jié)果與討論

2.1 檢測結(jié)果

對礦石中金采用活性炭吸附-碘量法、火試金-重量法和火試金-原子吸收法。其中，對活性炭吸附-碘量法樣品采用焙燒和不焙燒兩種處理方式；火試金-原子吸收法由于溶液基體單一，只采用標(biāo)準(zhǔn)曲線法。測試數(shù)據(jù)及統(tǒng)計結(jié)果見表1。由表1可以看出，火試金-重量法和火試金-原子吸收法試驗結(jié)果與能力驗證穩(wěn)健平均值接近，在其允許差內(nèi)?；钚蕴课?碘量法2個測試結(jié)果均處于允許差之外，焙燒結(jié)果為可疑值，不焙燒結(jié)果為離群值。質(zhì)控的三個標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)測試結(jié)果于標(biāo)準(zhǔn)值一致。

礦石中銀采用火焰原子吸收光譜法?？紤]到樣品中其他元素和基體的干擾，實(shí)驗室采用了樣品焙燒和不焙燒、標(biāo)準(zhǔn)曲線法和標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)曲線法兩種消解方式和測試方法。測試數(shù)據(jù)及統(tǒng)計結(jié)果見表2。由表2可以看出，標(biāo)準(zhǔn)曲線法和標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)曲線法得到的4個測試結(jié)果均處于允許差范圍內(nèi)。但標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)曲線法測試結(jié)果更接近能力驗證穩(wěn)健平均值。

2.2 檢測方法評價

礦石中金的分析，火試金法測試結(jié)果準(zhǔn)確性明顯優(yōu)于活性炭吸附-碘量法測試結(jié)果。造成活性炭吸附-碘量法測試結(jié)果偏低的可能原因：一是礦石中金的賦存形式復(fù)雜，金顆粒被硅或碳包裹，濕法不能將礦石中金全部消解出來。二是礦石中含有影響溶解率或滴定的干擾元素，不賠燒測試結(jié)果明顯低于焙燒結(jié)果，充分說明礦石中可能含有砷、銻或硫等干擾元素。因此，活性炭吸附-碘量法雖然被廣泛用于地質(zhì)行業(yè)金礦區(qū)普查和詳查分析測試，但由于能力驗證樣品量少以及樣品基體成分復(fù)雜，明顯不適合在能力驗證中采用。

礦石中銀的分析，不焙燒標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)曲線法準(zhǔn)確性高于標(biāo)準(zhǔn)曲線法。但在標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)選擇時應(yīng)充分考慮標(biāo)準(zhǔn)樣品和能力驗證樣品基體統(tǒng)一性。本次能力驗證樣品經(jīng)X熒光（荷蘭帕納克AXIOS PW4400，自帶IQ+軟件）判定為硅酸鹽類，因此實(shí)驗室針對性的選擇了基體相似地質(zhì)標(biāo)準(zhǔn)樣品。 銀標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)工作曲線見表3（稱樣量為1g，定溶于25mL容量瓶中），線性相關(guān)系數(shù)為0.9995。

2.3 能力驗證結(jié)果的利用

收到能力驗證結(jié)果通知后，不應(yīng)只關(guān)心能力驗證結(jié)果是否滿意，需從能力驗證報告中獲取盡可能多的有用信息，如檢測方法的差異、組織者提供的技術(shù)分析等。還要從能力驗證測試過程和結(jié)果，反向分析、判斷實(shí)驗室相關(guān)測試人員檢測能力、環(huán)境設(shè)施、儀器設(shè)備、方法選擇、操作流程、質(zhì)量控制等是否滿足要求。及時組織參加能力驗證部門和人員做好總結(jié)、交流，發(fā)揚(yáng)優(yōu)點(diǎn)，找出不足并加以改進(jìn)，并將其作為部門和人員能力評價重要途徑。

3 結(jié)束語

對于礦石中金能力驗證樣品的測試，分析方法的選擇至關(guān)重要，在允許含量范圍內(nèi)應(yīng)首先選擇火試金法，該方法準(zhǔn)確度高、精密度好。對于礦石中銀能力驗證樣品的測試，首先選用標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)曲線法。同時，還通過方法比對和驗證標(biāo)樣進(jìn)一步確定了檢驗測試結(jié)果的準(zhǔn)確度。由于樣品量限制，重復(fù)測試次數(shù)少，可能會引入隨機(jī)誤差，但仍為其他實(shí)驗室參加類似能力驗證提供了借鑒經(jīng)驗。

參考文獻(xiàn)

[1]巖石礦物分析編委會.巖石礦物分析（第四版 第三分冊）[M].北京：地質(zhì)出版社，2011：614-626.

[2]中國合格評定國家認(rèn)可委員會.CNAS-GL02.能力驗證結(jié)果的統(tǒng)計處理和能力評價指南[S].北京：中國合格評定國家認(rèn)可委員會，2014：1-20.

[3]地質(zhì)礦產(chǎn)部科學(xué)技術(shù)司實(shí)驗管理處.DZG 1993-09.

二.（六）巖石和礦石分析規(guī)程 金銀礦石分析規(guī)程 活性炭吸附-碘量法測定金量[S].陜西：陜西科學(xué)技術(shù)出版社，1993.

[4]中華人民共和國國家質(zhì)量監(jiān)督檢驗檢疫總局.GB/T 20899.1-

2007.金礦石化學(xué)分析方法 第1部分：金量的測定[S].北京：中國標(biāo)準(zhǔn)出版社，2007.

[5]中華人民共和國國家質(zhì)量監(jiān)督檢驗檢疫總局.GB/T 20899.2-

2007.金礦石化學(xué)分析方法 第2部分：銀量的測定[S].北京：中國標(biāo)準(zhǔn)出版社，2007.

作者簡介：張濤（1981-），碩士，工程師，主要從事巖石礦物和水質(zhì)分析研究。