許民，付禧

(東北林業(yè)大學(xué)生物質(zhì)材料科學(xué)與技術(shù)教育部重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室，哈爾濱150040)

改性木粉/堿木質(zhì)素在橡膠中的應(yīng)用研究

許民，付禧

(東北林業(yè)大學(xué)生物質(zhì)材料科學(xué)與技術(shù)教育部重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室，哈爾濱150040)

為提高木材附加值及制漿造紙廢液中堿木質(zhì)素的利用率，以木粉、堿木質(zhì)素為填料，未硫化胎面橡膠為基體，采用橡膠機(jī)械混煉-硫化工藝制備了生物質(zhì)/橡膠復(fù)合材料。研究了Si69改性木粉與堿木質(zhì)素的不同配比對(duì)復(fù)合材料理化性能的影響，并對(duì)復(fù)合材料的力學(xué)性能、硫化性能、門(mén)尼黏度、微觀界面和動(dòng)態(tài)力學(xué)性能進(jìn)行了表征。結(jié)果表明：改性木粉與堿木質(zhì)素作為填料制備的橡膠復(fù)合材料，其物理性可滿足工業(yè)用橡膠板國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)GB 5574—2008使用要求。當(dāng)改性木粉與堿木質(zhì)素質(zhì)量比為2∶1時(shí)，復(fù)合材料拉伸強(qiáng)度最大，為4.6 MPa；當(dāng)改性木粉與堿木質(zhì)素質(zhì)量比為1∶2時(shí)，斷裂伸長(zhǎng)率最高，為778%。復(fù)合材料的門(mén)尼黏度以及硫化時(shí)間隨堿木質(zhì)素含量的增多而增大。加入堿木質(zhì)素降低了復(fù)合材料的動(dòng)態(tài)儲(chǔ)能模量，且加入過(guò)多的堿木質(zhì)素導(dǎo)致復(fù)合材料的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度升高，而玻璃化溫度的升高使得橡膠的最低工作溫度升高。

改性木粉;堿木質(zhì)素;橡膠;復(fù)合材料

速生人工林可在一定程度上解決森林資源緊缺的問(wèn)題，但由于其在實(shí)際應(yīng)用中存在徑級(jí)小，收縮率大，強(qiáng)度低，易腐朽，干燥時(shí)易翹曲、變形等諸多問(wèn)題，給速生材的加工利用帶來(lái)了較多困難和限制[1-3]。目前速生木材主要用于中密度纖維板、刨花板、低檔膠合板等產(chǎn)品[4-6]。而木質(zhì)素作為一種高分子有機(jī)物，大量存在于造紙?jiān)现?，且以每?.0×1014t的速度再生，是具有較大應(yīng)用潛力的可再生生物質(zhì)原料[7]。然而目前大多數(shù)木質(zhì)素因缺乏有效的應(yīng)用途徑只能被燃燒或廢棄，造成了資源的極大浪費(fèi)[8]。為了拓寬人工林以及木質(zhì)素的使用領(lǐng)域，充分發(fā)揮其價(jià)格低廉、可再生性等特點(diǎn)，積極開(kāi)發(fā)和利用木材產(chǎn)品，無(wú)論是對(duì)天然資源的循環(huán)再利用，還是對(duì)低附加值材料的高附加值轉(zhuǎn)化，均具有重要的社會(huì)效益和經(jīng)濟(jì)效益。

與生物質(zhì)材料相比，橡膠具有較高的壓縮性、低吸濕性、抗阻尼減振作用、耐腐蝕和高耐磨等性能[9-10]。將橡膠與木制纖維材料復(fù)合，制備的木-橡膠復(fù)合材料不僅拓寬了木制纖維材料的使用領(lǐng)域，也彌補(bǔ)其作為木制材料的自身缺陷。Vladkova等[11-13]將松木粉作為填料，分別添加到天然橡膠和丁腈橡膠中，研究其復(fù)合后的硫化特性和力學(xué)性能。在研究添加松木粉對(duì)天然橡膠性能影響時(shí)發(fā)現(xiàn)，未經(jīng)處理的松木粉不會(huì)延遲對(duì)天然橡膠的硫化，但硫化后對(duì)力學(xué)性能受松木粉添加量的影響較為顯著。Yang 等[14]以MDI(二苯基甲烷二異氰酸酯，diphenyl-methane-diisocyanate)為膠黏劑，制備了麥秸/廢舊輪胎復(fù)合板材，產(chǎn)品具有較好的隔音、絕熱、抗腐、防潮等性能[15]，可用作室內(nèi)裝修隔音吸音材料、裝飾材料、隔熱保溫材料、阻尼減振材料等，用途較廣。

本文以利用低附加值生物質(zhì)材料為目的，使用未硫化輪胎橡膠作為基體，木粉與堿木質(zhì)素作為填充體，采用機(jī)械混煉-平板熱壓工藝制備了生物質(zhì)/橡膠復(fù)合材料。對(duì)復(fù)合后材料結(jié)構(gòu)和性能進(jìn)行了分析，以期為木粉與堿木質(zhì)素不同配比在橡膠基復(fù)合材料的研究與應(yīng)用方面提供理論依據(jù)。

1 材料與方法

1.1 試驗(yàn)材料

表1 未硫化橡膠配方

注：NR為天然橡膠；SBR為丁苯橡膠；BR為順丁橡膠。

1.2 主要儀器與設(shè)備

XH-401A型橡膠開(kāi)煉機(jī)，東莞精卓?jī)x器設(shè)備有限公司；XH-406B型橡膠壓片機(jī)，東莞精卓?jī)x器設(shè)備有限公司；JZ-6029A型橡膠無(wú)轉(zhuǎn)子硫化儀，東莞精卓?jī)x器設(shè)備有限公司；JZ-6028型橡膠門(mén)尼黏度儀，江都精卓?jī)x器設(shè)備有限公司；JZ-6022型橡膠沖擊彈性測(cè)試儀，江都精卓?jī)x器設(shè)備有限公司；SH-409型橡膠密煉機(jī)，江都精卓?jī)x器設(shè)備有限公司；JZ-6041型阿克隆磨耗機(jī)，江都精卓?jī)x器設(shè)備有限公司；QUANTA200型掃描電鏡，美國(guó)FEY公司；RGT-20A型力學(xué)測(cè)試電子萬(wàn)能力學(xué)試驗(yàn)機(jī)，深圳瑞格爾儀器有限公司；Q800型DMA，TA公司生產(chǎn)，美國(guó)。

1.3 試驗(yàn)方法

首先將未硫化輪胎橡膠切割成塊狀，在45～55℃條件下密煉機(jī)中混煉3 min，然后依次加入木粉與堿木質(zhì)素再次混煉5 min。再將密煉機(jī)中混合均勻的膠料取出，放在雙輥機(jī)上開(kāi)煉成片，開(kāi)煉間距為2 mm，開(kāi)煉次數(shù)控制在3～5次。隨后將開(kāi)煉好的片材進(jìn)行裁剪放入模具，在160℃、壓力15 MPa下進(jìn)行硫化。最后將硫化好的成品放于室溫下冷卻陳放24 h后進(jìn)行性能檢測(cè)。圖1為改性木粉/堿木質(zhì)素橡膠復(fù)合材料硫化后實(shí)物圖。

圖1 改性木粉/堿木質(zhì)素橡膠復(fù)合材料實(shí)物圖Fig. 1 Image of modified wood flour/alkalilignin rubber composite

1.4 性能測(cè)試及表征

2 結(jié)果與分析

2.1 Si69改性木粉對(duì)復(fù)合材料吸水性的影響

因?yàn)槟痉壑泻写罅苛u基基團(tuán)，具有較強(qiáng)的吸水性，且容易形成團(tuán)聚效應(yīng)，因此可通過(guò)加入偶聯(lián)劑方法對(duì)木粉進(jìn)行改性，減少其本身的親水基團(tuán)，從而提高界面結(jié)合能力。改性木粉/橡膠復(fù)合材料對(duì)吸水率影響如圖2所示。從圖2可見(jiàn)，木粉改性前后對(duì)復(fù)合材料的吸水率隨時(shí)間增長(zhǎng)逐漸增加，但經(jīng)偶聯(lián)劑改性后的復(fù)合材料吸水率明顯降低，說(shuō)明偶聯(lián)劑的加入降低了木粉的吸水性能。這是因?yàn)榕悸?lián)劑加入能提高木粉與橡膠基質(zhì)的界面相容性，使二者界面作用增強(qiáng)，減少木粉與橡膠基質(zhì)間的界面結(jié)合孔洞和缺陷，限制了水分子的吸收和進(jìn)入。同時(shí)，偶聯(lián)劑加入降低了木粉表面的羥基和水分子通過(guò)氫鍵黏結(jié)的可能性，使得材料吸水性降低。

圖2 改性木粉/橡膠復(fù)合材料對(duì)吸水率影響Fig. 2 Effect of modified wood flour on water absorption of composites

2.2 改性木粉/堿木質(zhì)素填充配比對(duì)復(fù)合材料性能的影響

2.2.1 對(duì)硫化性能的影響

改性木粉與堿木質(zhì)素的不同配比對(duì)復(fù)合材料的硫化性能影響如表2所示。從表2可見(jiàn)，改性后木粉的最大扭矩(MH)升高，因?yàn)榧尤隨i69促使木粉與橡膠基質(zhì)的作用增強(qiáng)，從而使得交聯(lián)密度更高，最大扭矩明顯增加。而隨堿木質(zhì)素的加入，MH逐漸降低。

使用改性木粉復(fù)合材料的硫化時(shí)間(t90)延長(zhǎng)，可能是因?yàn)槟痉郾旧淼谋砻婊钚暂^低，硫化過(guò)程中對(duì)橡膠大分子的鏈運(yùn)動(dòng)限制較小，在偶聯(lián)劑引入后，增強(qiáng)了其與橡膠間的界面作用，限制了橡膠分子鏈運(yùn)動(dòng)，因此導(dǎo)致硫化時(shí)間延長(zhǎng)。同時(shí)在硫化開(kāi)始階段，偶聯(lián)劑產(chǎn)生了增塑作用，對(duì)硫化時(shí)間也存在不利影響。隨堿木質(zhì)素的加入，焦燒時(shí)間(t10)逐漸減少，這是因?yàn)閴A木質(zhì)素中酚羥基作用促進(jìn)了混煉膠的焦燒反應(yīng)，從而縮短了混煉膠焦燒時(shí)間[16]，同時(shí)混煉膠的硫化時(shí)間(t90)也隨堿木質(zhì)素的加入而減少。由于堿木質(zhì)素中酸性官能團(tuán)的存在，堿性木質(zhì)素比例增多，硫化時(shí)間相應(yīng)延長(zhǎng)。

表2 改性木粉與堿木質(zhì)素不同配比對(duì)復(fù)合材料硫化特征的影響

注：Wf為木粉；Si69-Wf為Si69改性木粉；Li為堿木質(zhì)素； Si69-Wf∶Li 表示Si69改性木粉與堿木質(zhì)素添加比例；ML為最小扭矩；MH為最大扭矩；t90為硫化時(shí)間；t10為焦燒時(shí)間。

2.2.2 對(duì)門(mén)尼黏度的影響

Wf為木粉；Si69-Wf為Si69改性木粉；Li為堿木質(zhì)素； Si69-Wf∶Li 表示Si69改性木粉與堿木質(zhì)素添加比例圖3 改性木粉與堿木質(zhì)素不同配比對(duì)復(fù)合材料門(mén)尼黏度的影響Fig. 3 Effect of modified wood flour and alkali lignin contents on mooney viscosity of composites

2.2.3 對(duì)復(fù)合材料磨耗性能的影響

改性木粉與堿木質(zhì)素不同配比對(duì)復(fù)合材料耐磨性的影響如圖4所示。從圖4可知，使用Si69改性木粉時(shí)復(fù)合材料的耐磨性提高，當(dāng)少量堿木質(zhì)素加入時(shí)，復(fù)合材料耐磨性進(jìn)一步提高。在改性木粉與堿木質(zhì)素添加量配比為1∶2時(shí)，復(fù)合材料的磨耗體積為2.31 cm3；當(dāng)改性木粉與堿木質(zhì)素添加量配比為2∶1時(shí)，復(fù)合材料磨耗體積最低，為1.41 cm3。加入Si69提高了木粉與橡膠界面作用，使其與橡膠基質(zhì)間作用力增強(qiáng)，同時(shí)降低了木粉因表面羥基作用而引發(fā)的自團(tuán)聚。

Wf為木粉；Si69-Wf為Si69改性木粉；Li為堿木質(zhì)素； Si69-Wf∶Li 表示Si69改性木粉與堿木質(zhì)素添加比例圖4 不同配比改性木粉與堿木質(zhì)素對(duì)復(fù)合材料耐磨性的影響Fig. 4 Effect of modified wood flour and alkali lignin contents on wear volume of composites

此外， 加入Si69使得復(fù)合材料的交聯(lián)密度提高，而較高的交聯(lián)密度對(duì)材料的耐磨性具有積極作用。當(dāng)加入過(guò)多堿木質(zhì)素時(shí)，由于其在橡膠基體內(nèi)的低分散性，極易導(dǎo)致團(tuán)聚發(fā)生，同時(shí)堿木質(zhì)素加入降低了材料的交聯(lián)密度，從而導(dǎo)致更高磨耗。

2.2.4 對(duì)力學(xué)性能的影響

原料配比對(duì)復(fù)合材料的力學(xué)性能影響如圖5所示。從圖5a可見(jiàn)，使用改性后木粉的復(fù)合材料回彈率升高，且復(fù)合材料的回彈性隨堿木質(zhì)素用量增加呈下降趨勢(shì)，這是因?yàn)橄鹉z材料的回彈性與其交聯(lián)密度有關(guān)，這與此前硫化特征相吻合。使用改性木粉復(fù)合材料的d硬度為85 Shore A，以不同配比添加堿木質(zhì)素時(shí)，隨加入堿木質(zhì)素比例增大，復(fù)合材料的硬度逐漸降低。由圖5b可見(jiàn)，使用改性后木粉的復(fù)合材料斷裂伸長(zhǎng)率升高，當(dāng)改性木粉與堿木質(zhì)素用量配比為1∶2時(shí)，斷裂伸長(zhǎng)率最高，為677%。與使用未改性木粉相比提高了118%。使用Si69改性木粉的復(fù)合材料拉伸強(qiáng)度為4.5 MPa，相比未改性時(shí)提高了2.2 MPa。這是因?yàn)榧尤肱悸?lián)劑不僅提高了填料在橡膠基質(zhì)間的分散性，還提高了其與基質(zhì)間的界面作用，從而有效轉(zhuǎn)移來(lái)自基質(zhì)的應(yīng)力而提高拉伸強(qiáng)度。加入堿木質(zhì)素使得復(fù)合材料的拉伸強(qiáng)度先升高后降低 ，這是因?yàn)閴A木質(zhì)素自身黏度高，少量加入可看作是木粉與橡膠基體的黏結(jié)劑[17]，使得拉伸強(qiáng)度有所提高。由于自身的黏結(jié)性原因，隨堿木質(zhì)素加入量增多，堿木質(zhì)素在橡膠中分散性變差，導(dǎo)致復(fù)合材料在拉伸時(shí)具有更多拉伸應(yīng)力集中點(diǎn)，降低應(yīng)力轉(zhuǎn)移，且不利于被破壞的復(fù)合材料的填料-基質(zhì)網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)重組，從而使得拉伸強(qiáng)度降低。

Wf為木粉；Si69-Wf為Si69改性木粉；Li為堿木質(zhì)素； Si69-Wf∶Li 表示Si69改性木粉與堿木質(zhì)素添加比例圖5 不同配比改性木粉與堿木質(zhì)素對(duì)復(fù)合材料力學(xué)性能的影響Fig. 5 Effect of modified wood flour and alkali lignin contents on mechanical properties of composites

2.2.5 對(duì)復(fù)合材料微觀形貌的影響

通過(guò)對(duì)復(fù)合材料冷凍脆斷面比較的不同原料配比時(shí)內(nèi)部顯微結(jié)構(gòu)如圖6所示。圖6a為未添加填充材料時(shí)脆斷圖片，可見(jiàn)脆斷表面紋理工整清晰。從圖6 b可見(jiàn)，使用未改性木粉時(shí)，其與橡膠界面存在較大縫隙，且木粉有明顯的團(tuán)聚現(xiàn)象，說(shuō)明木粉與橡膠基質(zhì)界面作用較差。圖6c為使用Si69改性處理木粉時(shí)復(fù)合材料脆斷截面，可見(jiàn)改性木粉與橡膠基質(zhì)間空隙縮小，界面結(jié)合緊密，且明顯可見(jiàn)改性木粉被橡膠基質(zhì)包覆現(xiàn)象發(fā)生。由此說(shuō)明Si69對(duì)木粉與橡膠復(fù)合起到了積極作用。圖6d、6e和6f為改性木粉與堿木質(zhì)素不同配比條件下的微觀形貌，且堿木質(zhì)素比例逐漸增加。隨堿木質(zhì)素增多，橡膠表面裂紋增加，紋路寬度增大，團(tuán)聚更為嚴(yán)重并伴有黑色堿木質(zhì)素團(tuán)聚斑塊出現(xiàn)。堿木質(zhì)素的大量團(tuán)聚，使其在橡膠基質(zhì)中的應(yīng)力集中，從而導(dǎo)致力學(xué)性能下降。從圖中還可以看出，木粉與橡膠基質(zhì)結(jié)合包覆現(xiàn)象緊密明顯，證明了偶聯(lián)劑在木粉與橡膠基質(zhì)間的作用。

圖6 不同配比改性木粉與堿木質(zhì)素對(duì)復(fù)合材料微觀形貌的影響Fig. 6 Effect of modified wood flour and alkali lignin contents on microstructure of composites

2.2.6 對(duì)動(dòng)態(tài)力學(xué)性能的影響

圖7 不同配比改性木粉與堿木質(zhì)素對(duì)復(fù)合材料動(dòng)態(tài)力學(xué)性能的影響Fig. 7 Effect of modified wood flour and alkali lignin contents on dynamic mechanical property of composites

改性木粉與堿木質(zhì)素在不同填充配比條件下復(fù)合材料動(dòng)態(tài)力學(xué)性能隨溫度變化情況如圖7所示。由圖7a可以看出，隨溫度升高，不同填充配比的復(fù)合材料儲(chǔ)能模量在-60℃左右急劇下降，溫度高于-10℃左右時(shí)，各配比的儲(chǔ)能模量曲線趨于接近，溫度達(dá)到20℃時(shí)接近重合。由圖7a還可以看出，使用未改性木粉時(shí)復(fù)合材料的儲(chǔ)能模量最高，這是由于木粉增大了材料的剛性，使材料因彈性形變而儲(chǔ)存的能量更高，增強(qiáng)了其抵抗外力破壞能力。改性偶聯(lián)劑有效改善了木粉表面特性，降低了填料之間形成的較大聚集體對(duì)彈性模量的影響，因此高彈態(tài)下填充改性木粉的復(fù)合材料儲(chǔ)能模量降低。當(dāng)改性木粉與堿木質(zhì)素以不同配比加入時(shí)材料的儲(chǔ)能模量降低，且隨著堿木質(zhì)素添加量的增多，復(fù)合材料的儲(chǔ)能模量逐漸降低。從圖7b可以看出，隨溫度升高，損耗角正切值在-50～-30℃時(shí)出現(xiàn)峰值，峰值所對(duì)應(yīng)的溫度常用來(lái)表征復(fù)合材料的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度[18]。改性后的木粉提高了與橡膠基質(zhì)間的界面相互作用，使橡膠的大分子鏈運(yùn)動(dòng)受到較大限制，從而表現(xiàn)出低損耗角正切值。當(dāng)堿木質(zhì)素加入時(shí)導(dǎo)致?lián)p耗角峰值增大，因?yàn)閴A木質(zhì)素與橡膠界面結(jié)合力弱，由內(nèi)摩擦產(chǎn)生的能量損耗增大。與此同時(shí)，堿木質(zhì)素含量增多，復(fù)合材料玻璃化溫度向高溫方向偏移。當(dāng)改性木粉含量與堿木質(zhì)素添加量配比為1∶2時(shí)損耗角峰值向高溫方向移動(dòng)了6.5℃。

3 結(jié) 論

在“橡膠機(jī)械混煉-硫化工藝”技術(shù)路線下，以改性木粉、堿木質(zhì)素、橡膠制備出性能優(yōu)良的環(huán)保型復(fù)合材料。該材料性能符合工業(yè)用橡膠板國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)GB 5574—2008使用要求。研究結(jié)果表明，Si69可顯著降低木粉表面的吸水基團(tuán)，且有效增強(qiáng)木粉與橡膠的界面作用，使得復(fù)合材料的力學(xué)性能提高。當(dāng)堿木質(zhì)素以不同比例替代改性木粉與橡膠混用時(shí)，材料的硫化時(shí)間降低、門(mén)尼黏度升高。加入堿木質(zhì)素，使得復(fù)合材料的拉伸強(qiáng)度及斷裂伸長(zhǎng)率有所提高，但硬度、回彈性呈下降趨勢(shì)。通過(guò)SEM觀察發(fā)現(xiàn)，堿木質(zhì)素在橡膠基質(zhì)間存在團(tuán)聚現(xiàn)象，分散性較差。堿木質(zhì)素使復(fù)合材料的儲(chǔ)能模量降低、損耗角正切值升高，同時(shí)玻璃化溫度向高溫區(qū)移動(dòng)。該材料在工業(yè)、建筑隔板等領(lǐng)域具有廣闊應(yīng)用前景。

[ 1 ]楊曉飛, 韓英磊. 楊木資源的高效利用[J]. 木材加工機(jī)械, 2011,22(5):36-38. YANG X F, HAN Y L. The modification and efficient utilization of poplar wood[J]. Wood Processing Machinery, 2011,22(5):36-38.

[ 2 ]陳瑞英, 胡國(guó)楠. 速生楊木密實(shí)化研究[J]. 福建農(nóng)林大學(xué)學(xué)報(bào)(自然科學(xué)版), 2005,34(3):324-329. CHEN R Y, HU G N. Study on the compression of fast-growth poplar[J]. Journal of Fujian Agriculture and Forestry University (Natural Science Edition), 2005,34(3):324-329.

[ 3 ]呂建雄, 徐康, 劉元, 等. 速生人工林楊木增強(qiáng)改性的研究進(jìn)展[J]. 中南林業(yè)科技大學(xué)學(xué)報(bào), 2014,34(3):99-103. LV J X, XU K, LIU Y, et al. Research progresses on reinforced modification of poplar wood from fast-growing plantation[J]. Journal of Central South University of Forestry & Technology, 2014,34(3):99-103.

[ 4 ]陳茂, 李新功, 潘亞鴿, 等. 無(wú)機(jī)楊木刨花板制備及表征[J]. 復(fù)合材料學(xué)報(bào), 2016, 33(4):939-946. CHEN M, LI X G, PAN Y G, et al. Preparation and properties of inorganic poplar particleboard[J]. Acta Materiae Compositae Sinica, 2016, 33(4):939-946.

[ 5 ]董葛平, 鄧玉和, 王新洲, 等. 竹柳材性及其刨花板制造工藝研究[J]. 西南林業(yè)大學(xué)學(xué)報(bào), 2013,33(3):92-96. DONG G P, DENG Y H, WANG X Z, et al. Study on salix discolor properties and its particleboard manufacturing technology[J]. Journal of Southwest Forestry College, 2013,33(3):92-96.

[ 6 ]方露, 常亮, 郭文靜, 等. HDPE膠合板與脲醛樹(shù)脂膠合板的性能對(duì)比[J]. 北京林業(yè)大學(xué)學(xué)報(bào), 2014,36(2):125-128. FANG L, CHANG L, GUO W J, et al. Performance comparison of HDPE plywood with UF resin plywood[J]. Journal of Beijing Forestry University, 2014,36(2):125-128.

[ 7 ]蘇玲, 任世學(xué), 方桂珍. 戊二醛交聯(lián)堿木質(zhì)素/聚乙烯醇膜的制備及其光學(xué)性能[J]. 生物質(zhì)化學(xué)工程, 2013,47(3):1-5. SU L, REN S X, FANG G Z. Preparation and optical properties of glutaraldehyde crosslinked alkali lignin/PVA films[J]. Biomass Chemical Engineering, 2013,47(3):1-5.

[ 8 ]YOUN-SANG B, MIN-BAE K, HYUN-JUNG L. Adsorptive denilrogenation of light gas oil by silica-zirconia cogel[J]. AIChE Journal, 2006, 52(2):510-521.

[ 9 ]AYRILMIS N, BUYUKSARI U, AVCI E. Utilization of waste tire rubber in the manufacturing of particleboard[J]. Materials and Manufacturing Processes, 2009, 24(6): 688-692.

[10]AYRILMIS N, BUYUKSARI U, AVCI E. Utilization of waste tire rubber in manufacture of oriented strandboard[J]. Waste Management, 2009, 29(9): 2553-2557.

[11]VLADKOVA T, DINEFF P H, GOSPODINOVA D N. Wood flour: a new filler for the rubber processing industry. II. Cure characteristics and mechanical properties of nitrile butadiene rubber compounds filled by wood flour in the presence of phenol formaldehyde resin[J]. Journal of Applied Polymer Science, 2004, 91(2): 883-889.

[12]VLADKOVA T, DINEFF P H, GOSPODINOVA D N. Wood flour: a new filler for the rubber processing industry. III. Cure characteristics and mechanical properties of nitrile butadiene rubber compounds filled by wood flour in the presence of phenol-formaldehyde resin[J]. Journal of Applied Polymer Science, 2004, 92(1): 95-101.

[13]VLADKOVA T, DINEFF P H. GOSPODINOVA D N. Wood flour: a new filler for the rubber processing industry. IV. Cure characteristics and mechanical properties of natural rubber compounds filled by non-modified or corona treated wood flour[J]. Journal of Applied Polymer Science, 2006, 101(1): 651-658.

[14]YANG H S, KIM D J, LEE Y K, et al. Possibility of using waste tire composites reinforced with rice straw as construction materials[J]. Bioresource Technology, 2004, 95(1):61-65.

[15]MIREN N I, MARIANELA H, CARMEN A, et al. Curing and physical properties of natural rubber/wood flour composites[J]. Macromolecular Symposia, 2006, 239(1): 192-200.

[16]楊軍, 王迪珍, 張仲倫等. 羥甲基化木質(zhì)素用量對(duì)PVC/NBR熱塑性彈性體性能研究[J]. 合成橡膠工業(yè), 2001, 24(6):358-360. YANG J, WANG D Z, ZHANG Z L, et al. Influences of amount of lignin-resin on PVC/NBR thermoplastic elastomers[J]. China Synthetic Rubber Industry, 2001, 24(6):358-360.

[17]劉綱勇, 邱學(xué)青, 邢德松. 工業(yè)木質(zhì)素在木材膠粘劑中應(yīng)用的研究進(jìn)展[J]. 精細(xì)化工, 2007, 24(2):190-193. LIU G Y, QIU X Q, XING D S. Research progress in applications of industrial lignins to wood adhesives[J]. Fine Chemicals, 2007, 24(2):190-193.

[18]N?RNBERG B, BORCHARDT E, LUINSTRA G A, et al. Wood plastic composites from poly (propylene carbonate) and poplar wood flour-mechanical, themral and morphological properties[J]. European Polymer Journal, 2014, 51(1):167-176.

Study on application of modified wood powder/alkali lignin inwood/rubber composite

XU Min, FU Xi

(KeyLaboratoryofBio-BasedMaterialScience&Technology(NortheastForestryUniversity)ofMinistryofEducation,Harbin150040,China)

The objective of this study was to utilize low value wood and alkali lignin from pulping black liquor as filler in value-added biomass/rubber composites. The composites were prepared by mechanical mixing and vulcanizing of wood flour and alkali lignin as filler and unvulcanized tire rubber as the matrix. The effects of Si69 modification of wood powder and alkali lignin at different ratios on the physical and chemical properties, mechanical properties, curing properties, mooney viscosity, micro interface and dynamic mechanical properties of the resulting composites were investigated. The results showed that the mechanical properties and hardness of the composites reached the requirement of the national industrial rubber standard (GB 5574—2008). When the ratio of Si69 modified wood powder to alkali lignin was 2∶1, the tensile strength reached the maximum value of 4.6 MPa. When the ratio of Si69 modified wood powder to alkali lignin was 1∶2, the elongation at break reached the maximum value of 778%. The curing time and mooney viscosity of the composites increased as the straw powder content increased. The incorporation of alkali lignin reduced the dynamic storage modulus of the composites, but that of excess lignin increased the glass transition temperature of the composites, which could lead to the increase of the minimum working temperature of rubber.

modified wood powder; alkali lignin; rubber; composites

2016-12-07

2017-03-02

黑龍江省自然科學(xué)基金(ZD201306)。

許民，女，教授，研究方向?yàn)樯镔|(zhì)/聚合物復(fù)合材料。E-mail:xumin1963@126.com

TQ336.1

A

2096-1359(2017)04-0084-06