王滿學(xué),何 靜,王永煒

(1.西安石油大學(xué)化學(xué)化工學(xué)院，陜西西安 710065；2.陜西延長石油(集團(tuán))有限責(zé)任公司研究院,陜西西安 710075)

?油氣開發(fā)?

耐高溫低碳烴無水壓裂液室內(nèi)研究

王滿學(xué)1,何 靜2,王永煒2

(1.西安石油大學(xué)化學(xué)化工學(xué)院，陜西西安 710065；2.陜西延長石油(集團(tuán))有限責(zé)任公司研究院,陜西西安 710075)

針對目前國內(nèi)低碳烴無水壓裂液耐溫能力差的問題，用戊烷、磷酸酯膠凝劑LPEA-1和黏度促進(jìn)劑FS-1配制了耐高溫低碳鏈烴無水壓裂液(戊烷基Frac-H壓裂液)，并對其性能進(jìn)行了初步評價(jià)。通過室內(nèi)試驗(yàn)研究，確定戊烷基Frac-H壓裂液的基本配方為95.8%戊烷+2.0%LPEA-1+2.2%FS-1，按此配制的壓裂液在180 s后黏度達(dá)到最大；在溫度為130 ℃、剪切速率為170 s-1條件下連續(xù)剪切120 min后的黏度大于50 mPa·s；破膠時(shí)不需加入破膠劑，且破膠液無殘?jiān)?；戊烷基Frac-H壓裂液對頁巖儲(chǔ)層的傷害稍大于致密性儲(chǔ)層，但顯著低于水基壓裂液對頁巖巖心的傷害。研究結(jié)果表明，用戊烷、磷酸酯和黏度促進(jìn)劑配制的戊烷基Frac-H壓裂液，可以滿足非常規(guī)儲(chǔ)層高溫油氣井壓裂施工對壓裂液性能的要求。

高溫；低碳烴；戊烷；磷酸酯；表面活性劑；黏度促進(jìn)劑；無水壓裂液

壓裂是非常規(guī)油氣開發(fā)的主要措施之一[1]。由于非常規(guī)油氣儲(chǔ)層物性較差，滲透率和孔隙度較低，使用傳統(tǒng)的水基壓裂液容易造成水相圈閉等傷害，不利于壓裂后穩(wěn)產(chǎn)增產(chǎn)，更重要的是這種“萬方液千方砂”式的大型壓裂會(huì)消耗大量淡水資源，產(chǎn)出的廢液也容易對環(huán)境造成污染。為解決上述問題，前人提出以低碳鏈烴類物質(zhì)取代水制備無水壓裂液，且該技術(shù)目前已成為研究的熱點(diǎn)，侯向前等人[2]研究了適用于非常規(guī)油氣儲(chǔ)層的低碳烴無水壓裂液，配制了以煤油、正己烷和正辛烷為基液的LPG壓裂液，該壓裂液在90 ℃時(shí)的黏度為41.38 mPa·s；趙金洲等人[3]研制了以己烷和戊烷為基液的無水壓裂液，該無水壓裂液在60 ℃下連續(xù)剪切90 min后的黏度為102.2 mPa·s。但是，耐溫90 ℃以上的無水壓裂液目前在國內(nèi)尚未見報(bào)道，而耐溫能力差是低碳烴無水壓裂液的重要技術(shù)問題。為此，筆者以戊烷為基液，采用自主研發(fā)的膠凝劑LPEA-1和黏度促進(jìn)劑FS-1配制了一種耐高溫低碳鏈烴無水壓裂液(簡稱戊烷基Frac-H壓裂液)，并對該壓裂液的抗剪切、耐溫和破膠性能及巖心傷害性進(jìn)行了室內(nèi)評價(jià)。

1 戊烷基Frac-H壓裂液的配制

1.1 儀器和試劑

儀器：Haake Rv30型旋轉(zhuǎn)黏度計(jì)D100/300高溫高壓密閉系統(tǒng)，HC-200型高溫高壓巖心評價(jià)儀， BS224S型電子天平。

試劑：二烷基磷酸酯LPEA-1，35 ℃下為淡黃色液體，酸值192～206 mgKOH/g，有效含量80%；黏度促進(jìn)劑FS-1，棕黃色液體，密度為1.00～1.05 g/cm3；化學(xué)級戊烷。

1.2 試劑性能分析

膠凝劑LPEA-1是一種二烷基磷酸酯鹽，其中烷基的碳鏈在C4—C18之間，屬油溶性低相對分子質(zhì)量表面活性劑，自身黏度很低，但將其與丙烷、戊烷等烴類物質(zhì)混合會(huì)形成相互纏繞的棒狀膠束，使混合液增稠。

黏度促進(jìn)劑FS-1是由有機(jī)酸和金屬離子絡(luò)合后得到的三價(jià)金屬鹽。通過改變成膠環(huán)境，F(xiàn)S-1可促進(jìn)多價(jià)金屬離子(如Al3+、Cr3+等)與LPEA-1進(jìn)一步絡(luò)合[4-6]，使基液快速增稠并形成更加致密的三維網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)，從而提高所配制壓裂液的耐溫性和抗剪切性，其成膠機(jī)理可表示為：

(1)

1.3 壓裂液的制備

配制Frac-H壓裂液的基液是低碳鏈的烴類物質(zhì)，如丙烷、戊烷或其混合物等。筆者選用化學(xué)級戊烷配制戊烷基Frac-H壓裂液。

將一定質(zhì)量的基液(戊烷)加入到燒杯中，然后在攪拌情況下按比例加入一定量的LPEA-1和FS-1，配制得到戊烷基Frac-H壓裂液。為了確定具有最優(yōu)性能的Frac-H壓裂液配方，在LPEA-1加量為2.0%時(shí)，考察了FS-1加量對戊烷基Frac-H壓裂液黏度的影響及時(shí)間對該壓裂液黏度的影響，試驗(yàn)結(jié)果分別如圖1、圖2所示。

從圖1可以看出：隨著FS-1加量增大，戊烷基Frac-H壓裂液的黏度呈現(xiàn)先升高后降低的趨勢。FS-1和LPEA-1的質(zhì)量比小于1.0∶1.1時(shí)，隨著FS-1加量增大，壓裂液的黏度升高；FS-1和LPEA-1的質(zhì)量比等于1.0∶1.1時(shí)，壓裂液的黏度達(dá)到最高；FS-1和LPEA-1的質(zhì)量比大于

圖1 FS-1加量對戊烷基Frac-H壓裂液黏度的影響Fig.1 The effect of FS-1 content on the viscosity of pentane-based Frac-H fracturing fluid

1.0∶1.1時(shí)，壓裂液的黏度隨FS-1加量增大而降低。從圖2可以看出：隨著時(shí)間增長，戊烷基Frac-H壓裂液的黏度先快速升高后慢速升高，180s時(shí)黏度升至最高，并隨時(shí)間增長不再有明顯變化。

通過上述室內(nèi)試驗(yàn)，確定戊烷基Frac-H壓裂液的最優(yōu)配方為95.8%戊烷+2.0%LPEA-1+2.2%FS-1(配方中的加量均為質(zhì)量分?jǐn)?shù))。

圖2 時(shí)間對戊烷基Frac-H壓裂液黏度的影響Fig.2 The effect of time on the viscosity of pentane-based Frac-H fracturing fluid

2 戊烷基Frac-H壓裂液性能評價(jià)

根據(jù)石油與天然氣行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)《水基壓裂液性能評價(jià)推薦作法》(SY/T5107—2005)評價(jià)Frac-H壓裂液的耐溫性、抗剪切性、破膠性及對巖心的傷害性。因?yàn)槲焱樵诔睾统合绿幱谝后w狀態(tài)，而在高溫下極易揮發(fā)，因此采用HaakeRv30型旋轉(zhuǎn)黏度計(jì)的D100/300高溫高壓密閉系統(tǒng)(測試系統(tǒng))測試戊烷基Frac-H壓裂液的性能，測試步驟為：1)將制備好的壓裂液快速裝入D100/300樣品桶中，再裝入轉(zhuǎn)子；2)樣品桶裝好密封蓋并上緊螺絲，多余的壓裂液從溢流管流出，然后關(guān)閉溢流管閥門；3)將測試系統(tǒng)安裝在樣品桶上，調(diào)整水平后對戊烷基Frac-H壓裂液進(jìn)行測試；4)測試完畢后，啟動(dòng)冷卻系統(tǒng)給樣品桶降溫，待降至室溫時(shí)開啟減壓閥，然后打開密封蓋清洗儀器，測試完成。為確保安全，整個(gè)試驗(yàn)在密閉、通風(fēng)良好的環(huán)境中進(jìn)行。

2.1 耐高溫性能

戊烷基Frac-H壓裂液的黏彈性較好，當(dāng)試驗(yàn)溫度低于95 ℃時(shí)，測試中儀器出現(xiàn)超載現(xiàn)象。為了避免超載，采用階梯式升溫剪切的方法測試壓裂液的耐溫性能。具體方法是：先將樣品加熱至95 ℃，恒溫20min左右，然后繼續(xù)升溫至100 ℃，在剪切速率170s-1條件下剪切20min，直至溫度達(dá)到130 ℃為止。溫度對戊烷基Frac-H壓裂液黏度影響的試驗(yàn)結(jié)果如圖3所示。

從圖3可以看出：隨著溫度升高，戊烷基Frac-H壓裂液的黏度降低；約50min內(nèi)試驗(yàn)溫度從95 ℃升至130 ℃，戊烷基Frac-H壓裂液黏度由約600mPa·s降至90mPa·s左右，滿足黏度大于50mPa·s的要求。由此可見：戊烷基Frac-H壓裂液的使用溫度可達(dá)到130 ℃以上，具有良好的抗溫性能。

圖3 溫度對戊烷基Frac-H壓裂液黏度的影響Fig.3 The effect of temperature on the viscosity of pentane-based Frac-H fracturing fluid

2.2 抗剪切性能

在溫度130 ℃、剪切速率170s-1條件下，對戊烷基Frac-H壓裂液進(jìn)行了抗剪切性能試驗(yàn)，結(jié)果如圖4所示。

圖4 剪切時(shí)間對戊烷基Frac-H壓裂液黏度的影響Fig.4 The effect of shearing time on the viscosity of pentane-based Frac-H fracturing fluid

從圖4可以看出: 戊烷基Frac-H壓裂液在130 ℃、170s-1條件下連續(xù)剪切120min后的黏度仍然大于50mPa·s，說明該壓裂液在高溫下具有良好的抗剪切性能。

2.3 破膠性能

在30和90 ℃條件下，進(jìn)行戊烷基Frac-H壓裂液破膠試驗(yàn)，考察破膠劑醋酸鈉加量對戊烷基Frac-H壓裂液破膠(破膠液黏度2mPa·s)時(shí)間的影響，結(jié)果見表1。

由表1可知：戊烷基Frac-H壓裂液的破膠時(shí)間隨著破膠劑加量增大而縮短；破膠劑加量相同時(shí)，破膠時(shí)間隨著溫度升高而縮短。

表1 戊烷基Frac-H壓裂液破膠性能試驗(yàn)結(jié)果

Table 1 Gel-breaking performances of pentane-based Frac-H fracturing fluid

破膠劑加量，%不同溫度下的破膠時(shí)間/h30℃90℃0未破膠未破膠0212040056025084010

在上述試驗(yàn)中，當(dāng)戊烷基Frac-H壓裂液加熱至45 ℃時(shí)，很快由膠狀體蒸發(fā)成一小塊膏狀物，這是由低碳鏈烷烴的物理化學(xué)性質(zhì)決定的，短碳鏈戊烷的沸點(diǎn)為36.1 ℃，當(dāng)加熱至45 ℃時(shí)，壓裂液由液體轉(zhuǎn)化成易揮發(fā)性氣體。因此，在高溫環(huán)境下，戊烷基Frac-H壓裂液可以不需要外加破膠劑就能實(shí)現(xiàn)自動(dòng)破膠。壓裂液揮發(fā)后剩余0.3%～0.5%殘留物，經(jīng)紅外光譜進(jìn)行定性分析發(fā)現(xiàn)：殘留物為膠凝劑(烷基磷酸酯鋁混合物)，這種物質(zhì)遇到有機(jī)物質(zhì)(如柴油、苯等)后會(huì)很快溶解，幾乎沒有殘?jiān)?/p>

2.4 巖心傷害性

取蘇里格氣田某儲(chǔ)層的巖心和延長油田長7段巖心，進(jìn)行戊烷基Frac-H壓裂液對巖心的傷害率試驗(yàn)，結(jié)果見表2。

表2 戊烷基Frac-H壓裂液對巖心的傷害率

Table 2 Core damage induced from pentane-based Frac-H fracturing fluid

儲(chǔ)層類型孔隙度，%初始滲透率/mD恢復(fù)滲透率/mD傷害率，%試驗(yàn)溫度/℃蘇里格氣田108943600412005525122456200536004625延長油田19000040000361002524100047000418925

由表2可知，戊烷基Frac-H壓裂液對巖心滲透率為4.36～5.62 mD的蘇里格氣田致密儲(chǔ)層巖心的平均傷害率為5.1%，對滲透率為0.004 0～0.004 7 mD的延長油田長7段頁巖巖心的平均傷害率為9.5%。可見,戊烷基Frac-H壓裂液對頁巖儲(chǔ)層的傷害稍大于致密性儲(chǔ)層，但顯著低于水基壓裂液對頁巖巖心的傷害。

3 結(jié)論與建議

1) 戊烷基Frac-H壓裂液具有制備簡單、成膠速度快的特點(diǎn)，能一步成膠且在180 s內(nèi)黏度達(dá)到最大。

2) 以95.8%戊烷+2.0%LPEA-1+2.2%FS-1為配方制備的Frac-H壓裂液，耐溫能力與目前報(bào)道的低碳烴無水壓裂液相比提高了40 ℃，能滿足高溫儲(chǔ)層對無水壓裂液的性能要求。

3) 戊烷基Frac-H壓裂液的抗剪切性能好，在溫度130 ℃、剪切速率170 s-1條件下連續(xù)剪切120 min后，壓裂液的黏度依然大于50 mPa·s。

4) 戊烷基Frac-H壓裂液可實(shí)現(xiàn)自動(dòng)破膠，且破膠液無殘?jiān)?，對巖心的傷害?。黄鋵搸r儲(chǔ)層的傷害稍大于致密性儲(chǔ)層，但顯著低于水基壓裂液對頁巖儲(chǔ)層的傷害。

5) 建議開展戊烷基Frac-H壓裂液的現(xiàn)場應(yīng)用研究，以實(shí)現(xiàn)理論研究成果向現(xiàn)場實(shí)踐的轉(zhuǎn)化，從而達(dá)到解決實(shí)際壓裂問題、提高壓裂效果的目的。

[1] 許春寶，何春明.非常規(guī)壓裂液發(fā)展現(xiàn)狀及展望[J].精細(xì)石油化工進(jìn)展，2012，13(6):1-5. XU Chunbao,HE Chunming.Status quo and prospect of unconventional fracturing fluids development[J].Advances in Fine Petrochemicals,2012,13(6):1-5.

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[編輯 令文學(xué)]

Experimental Research on Performances of Hydrocarbon-Based Heat-Resistance Low-Carbon Fracturing Fluid

WANG Manxue1,HE Jing2,WANG Yongwei2

(1.CollegeofChermistry&ChemicalEngineering,Xi’anShiyouUniversity,Xi’an,Shaanxi,710065,China; 2.ResearchInstituteofExplorationandDevelopment,YanchangOilfieldCompany,Xi’an,Shaanxi,710075,China)

Conventional water-free fracturing fluid can characterized by poor heat-resistance.Under such circumstances,water-free fracturing fluids based on low-carbon chain hydrocarbon pentane,phosphate surfactant (LPEA-1) and viscosity promoter (FS-1) were developed with desirable heat-resistant performances.In the concerned study,the properties of the fracturing fluid Frac-H were evaluated.The viscosity of the fracturing fluids is higher than 50 mPa·s after a continuous shearing of 120 min under temperature 130 ℃ and a shearing rate of 170 s-1and it may have maximum viscosity after 180 s.No gel breaker is required during gel breaking processes.In addition,no residue was found in the fluids after gel breaking.The pentane-based Frac-H fracturing fluid may cause slightly higher damage to shale formations than to tight formations,but they are much less than those induced by water-based fracturing fluids.Research results showed that the pentane-based Frac-H fracturing fluid with pentane,phosphate surfactant and viscosity promoter can effectively meet the performance requirements towards frac fluid in unconventional reservoirs fracturing treatment.

high temperature; low-carbon hydrocarbon; pentane; organic phosphate; surfactant; viscosity promoter; water-free fracturing fluid

2016-12-19；改回日期：2017-06-16。

王滿學(xué)(1965─)，男，陜西眉縣人，1992年畢業(yè)于西安工業(yè)大學(xué)化學(xué)專業(yè)，正高級工程師，主要從事儲(chǔ)層保護(hù)和壓裂液技術(shù)等方面的研究工作。E-mail:1479736223@qq.com。

10.11911/syztjs.201704016

TE357.3

A

1001-0890(2017)04-0093-04