崔鳳,任榮,熊峰
(重慶市九龍坡區(qū)環(huán)境監(jiān)測站,重慶401329)
植物VOC排放
崔鳳,任榮,熊峰
(重慶市九龍坡區(qū)環(huán)境監(jiān)測站,重慶401329)
從全球范圍來看,植被是VOC的重要排放源。按照世界衛(wèi)生組織的定義,揮發(fā)性有機(jī)化合物(VOC)是指沸點(diǎn)在50~250℃,室溫下飽和蒸汽壓超過133.32 Pa,在常溫下以蒸汽形式存在于空氣中的一類有機(jī)物。詳細(xì)介紹了植被VOC的組成、釋放部位、測定方法和植被VOC排放速率的影響因素等。
植被;VOC;溫度;光照
VOC一方面直接影響身體健康,其影響主要是刺激眼睛和呼吸道,使皮膚過敏,使人產(chǎn)生頭痛、咽痛與乏力,其中還包含了很多致癌物質(zhì);另一方面,VOC還是對流層臭氧的前體物,是導(dǎo)致夏季臭氧污染嚴(yán)重的重要原因。盡管在某些地區(qū)特別是城市中,VOC的主要來源與人類活動(dòng)關(guān)系更為密切,比如生物質(zhì)燃燒、化學(xué)燃料燃燒、溶劑使用等,但從全球范圍來看,植物釋放才是主要的VOC的重要源。
據(jù)估計(jì),1990年全球陸地植被向大氣中釋放的VOC約為1 150 Tg C a-1(1 Tg=1 012 g,相當(dāng)于100萬噸),約占全球VOC年排放量的90%[1]。通過使用化學(xué)箱模型計(jì)算得出,在山谷的森林區(qū)域,光化學(xué)產(chǎn)物O3濃度可達(dá)10×10-9體積百分比,其中,60%來源于VOC的貢獻(xiàn)[2]。
植物排放的VOC種類繁多,僅森林釋放的VOC達(dá)100多種,但只有少數(shù)幾種的含量相對豐富,主要包含異戊二烯、單萜烯類、芳香族化合物等。Guenther等將全球植物釋放的VOC(也常被簡稱為BVOC、BVOCs)分成3類,分別是異戊二烯、單萜烯類和其他VOC,它們分別占據(jù)44%,11%和45%[1]。具體的化學(xué)結(jié)構(gòu)可參考相關(guān)文獻(xiàn)[3]。
按照植物VOC釋放部位的不同,可以分為以下3類:①植物根的VOC釋放,其成分涉及單萜烯類與類異戊二烯;②在花和果實(shí)中的VOC釋放,其成分主要包括芳香族化合物、菇烯類化合物和酷類化合物;③在營養(yǎng)組織(比如葉片等)中的合成和釋放,主要包括菇烯類和脂肪酸衍生物等。另外,植物樹皮也能釋放。上述3類釋放植被VOC的部位中,植物葉片是VOC釋放的主要部位[1]。
植物可通過不同途徑釋放合成VOC,其中,異戊二烯可由二甲基丙烯酸二磷酸酯(DMAPP)在葉綠體中通過酶催化形成,在葉綠體中,DMAPP在異戊二烯合成酶和二價(jià)陽離子(比如Mg2+)的作用下生成一個(gè)中間體,此中間體再失去一個(gè)質(zhì)子及異戊酸焦磷酸酯就生成異戊二烯。異戊二烯合成酶主要存在于葉綠體中,目前還沒有發(fā)現(xiàn)有植物不通過酶催化途徑而生成異戊二烯。另外,一些不排放或者低排放異戊二烯的植物,原因可能是細(xì)胞中的DMAPP較少。
對于植物源VOC的研究,傳統(tǒng)的方法主要包括水蒸氣蒸餾法、溶劑提取法、液氮冷凝法等。近年來,為盡可能地采集自然狀態(tài)下植物的VOC成分,研究者又研制出新型的提取方法,主要包括動(dòng)態(tài)頂空采集法、固相微萃取法、超臨界流體萃取法等。在這些新型方法中,動(dòng)態(tài)頂空采集法主要應(yīng)用于活體植物VOC的采集,基本能夠有效提取出植物VOC的組成成分。在具體采樣過程中,需要根據(jù)所收集對象的大小差異,分為整株、枝條以及葉片水平的收集。整株水平的收集是將裝載有植物的土壤容器整體放入生長箱進(jìn)行,但很難將土壤對VOC的貢獻(xiàn)區(qū)分出來。
VOC成分的檢測技術(shù)早期使用的是帶還原性氣體檢測器的氣相色譜、便攜式氣相色譜;而近年來比較盛行的是痕量揮發(fā)性有機(jī)化合物在線檢測技術(shù),即質(zhì)子轉(zhuǎn)移反應(yīng)質(zhì)譜,其原理是利用被測物的質(zhì)子親和能高于水而低于高聚水的性質(zhì)使物質(zhì)電離,電離時(shí)分子離子產(chǎn)生的信號(hào)是最強(qiáng)的,因而可根據(jù)分子量對各組分定性,同時(shí)依據(jù)儀器內(nèi)自帶的標(biāo)準(zhǔn)值定量。另外,便攜式光離子化檢測器還可替代質(zhì)譜,進(jìn)行植物VOC的快速測定。
研究表明,受遺傳因素的影響,除了VOC中的組成成分存在差異外,不同植物種所釋放的VOC速率差異也很大,樹種差異是決定樹木VOC排放速率大小的首要因素。有研究通過實(shí)驗(yàn)表明,法國梧桐、龍爪槐、楊樹和柳樹為強(qiáng)異戊二烯排放樹種[4]。有研究通過調(diào)查與測定表明,中國森林生態(tài)系統(tǒng)中排放異戊二烯的主要優(yōu)勢樹種有櫟樹、楊樹、毛竹、椴樹、樟樹、桉樹、桐類[5]。在植被生長過程中,植被的生長發(fā)育狀況也會(huì)影響VOC組成和含量。
一般溫度越高,植物的VOC排放速率越大[6]。氣溫是影響異戊二烯和萜烯排放的主要因子,雖然其控制機(jī)制還不完全清楚,可能是因?yàn)闇囟葘χ参锂愇於┖铣擅傅幕钚杂杏绊憽鉁卦谝欢ǚ秶鷥?nèi)時(shí),植被排放的異戊二烯與溫度呈正相關(guān),但是,當(dāng)溫度高于40℃時(shí),植物異戊二烯排放速率反而還有所下降。
光是影響植物光合作用積累有機(jī)物的重要因子,也是影響植物VOC釋放的重要因子。植物合成和釋放VOC對光產(chǎn)生的依賴性各異,一種是依賴光釋放,另一種是不依賴光釋放。通常,植物異戊二烯排放速率受光合有效輻射制約,在低光合有效輻射值下,植物異戊二烯釋放極低;隨著光合有效輻射增加,其排放速率迅速增加,但當(dāng)光合有效輻射達(dá)到或超過一定值時(shí),異戊二烯的排放速率達(dá)到相對穩(wěn)定的狀態(tài)。
除了光照、溫度外,其他環(huán)境因子比如大氣中二氧化碳濃度、氮沉降、臭氧濃度等也會(huì)影響植被的VOC排放。
[1]Guenther A,Hewitt C N,Erickson D,et al.A global model of natural volatile organic compound emissions.Journal of Geophysical Research,1995(100):8873-8892.
[2]Kostas Tsigaridis,Maria Kanakidou.Importance of volatile organic compounds photochemistry over a forested area in central Greece.Atmospheric Environment,2002(36):3137-3146.
[3]彭瑞玲.植物揮發(fā)性有機(jī)化合物的分析及排放特征[D].廣州:中山大學(xué),2008.
[4]牟玉靜,宋文質(zhì),張曉.落葉闊葉樹異戊二烯排放研究[J].環(huán)境化學(xué),1999,18(1):21-27.
[5]張莉.中國森林生態(tài)系統(tǒng)異戊二烯排放研究[J].南京:南京氣象學(xué)院,2002.
[6]趙美萍,邵敏,白郁華,等.我國幾種典型樹種非甲烷烴類的排放特征[J].環(huán)境化學(xué),1996,15(1):69-74.——
〔編輯:劉曉芳〕
Q946;X51
A
10.15913/j.cnki.kjycx.2017.19.138
2095-6835(2017)19-0138-02
崔鳳(1985—),女,博士,高級(jí)工程師,研究方向?yàn)榄h(huán)境監(jiān)測、大氣污染防治。