陶紅，高晶，王衛(wèi)華，何雅娟

(中國(guó)計(jì)量科學(xué)研究院，北京 100029)

變壓器油中溶解氣體分析專用氣相色譜儀的檢定與校準(zhǔn)*

陶紅，高晶，王衛(wèi)華，何雅娟

(中國(guó)計(jì)量科學(xué)研究院，北京 100029)

為解決檢定變壓器油中溶解氣體分析專用氣相色譜儀時(shí)遇到樣品進(jìn)樣量計(jì)算不準(zhǔn)，檢測(cè)器對(duì)甲烷氣體標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)無(wú)響應(yīng)，專用軟件分析方法不能更改等問(wèn)題，建立變壓器油中溶解氣體分析專用氣相色譜儀的檢定與校準(zhǔn)方法。當(dāng)進(jìn)樣模式為一次進(jìn)樣雙柱分流時(shí)，按分流比計(jì)算分流到檢測(cè)器的樣品體積，其它進(jìn)樣模式按進(jìn)樣體積計(jì)算進(jìn)樣量；因色譜軟件禁止積分導(dǎo)致CH4在熱導(dǎo)檢測(cè)器上無(wú)響應(yīng)時(shí)，應(yīng)采用有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)中的H2或O2進(jìn)行檢定與校準(zhǔn)。以7890B型專用氣相色譜儀為例，詳細(xì)說(shuō)明了變壓器油中溶解氣體分析專用氣相色譜儀的檢定與校準(zhǔn)流程。該法為檢定人員檢定該類專用儀器時(shí)提供了參考。

變壓器油中溶解氣體；專用氣相色譜儀；檢定；校準(zhǔn)

變壓器油中溶解氣體分析專用氣相色譜儀在電力系統(tǒng)中應(yīng)用廣泛，它通過(guò)檢測(cè)絕緣材料、油料等物質(zhì)在熱和電的作用下老化和分解產(chǎn)生的少量烴類和二氧化碳等氣體含量變化，來(lái)判斷和監(jiān)控充油電力設(shè)備的運(yùn)行狀況，是保障設(shè)備安全運(yùn)行的最有效的措施之一［1］。國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)GB／T 17623-2017 《絕緣油中溶解氣體組分含量的氣相色譜測(cè)定法》［2］和GB／T 7252-2001 《變壓器油中溶解氣體分析和判斷導(dǎo)則》［3］及電力行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)DL／T 722-2014 《變壓器油中溶解氣體分析和判斷導(dǎo)則》［4］中均規(guī)定了分析方法和相關(guān)色譜流程。該類專用色譜儀對(duì)傳統(tǒng)氣相色譜儀進(jìn)行了改造，由鎳觸媒轉(zhuǎn)化爐、氣體進(jìn)樣閥、多維或單根專用色譜柱、熱導(dǎo)檢測(cè)器(TCD)、氫火焰離子化檢測(cè)器(FID)和專用工作站等組成，同時(shí)具有故障自動(dòng)診斷和結(jié)果顯示等功能，可以在短時(shí)間內(nèi)準(zhǔn)確測(cè)量氫氣(H2)、一氧化碳(CO)、二氧化碳 (CO2)、甲烷 (CH4)、乙烷 (C2H6)、乙烯 (C2H4)、乙炔(C2H2) 7種氣體［5］。另外，它還可以同時(shí)測(cè)定油中溶解的氮?dú)?N2)和氧氣(O2)。專用色譜儀還用于變壓器油中氣體在線監(jiān)測(cè)裝置的校驗(yàn)［5］，王夢(mèng)君等［6］對(duì)變壓器油中氣體在線監(jiān)測(cè)裝置的4種檢定技術(shù)進(jìn)行了對(duì)比和研究，國(guó)家電網(wǎng)制定了將專用色譜儀用于在線監(jiān)測(cè)裝置的比對(duì)標(biāo)準(zhǔn)的企業(yè)標(biāo)準(zhǔn)［7-8］。

由于變壓器油中溶解氣體含量對(duì)安全生產(chǎn)至關(guān)重要，因此必須通過(guò)檢定和校準(zhǔn)保證儀器分析結(jié)果準(zhǔn)確性。米勁臣等［9］通過(guò)檢定對(duì)比了3種專用氣相色譜儀的性能，并對(duì)檢定的計(jì)算方法進(jìn)行了優(yōu)化。目前對(duì)專用氣相色譜儀的研究多集中于檢測(cè)方法研究，對(duì)檢定、校準(zhǔn)方法研究較少，而在檢定實(shí)踐中，檢定人員按照常規(guī)氣相色譜儀檢定方法進(jìn)行檢定面臨諸多問(wèn)題。筆者介紹了各種不同類型儀器的分析流程，從儀器設(shè)計(jì)原理與流程入手，針對(duì)不同問(wèn)題采取有效措施實(shí)施檢定與校準(zhǔn)，解決了由于不熟悉色譜流程是否存在分流過(guò)程，一律按總進(jìn)樣體積計(jì)算進(jìn)樣量，導(dǎo)致FID檢測(cè)限結(jié)果偏大和TCD靈敏度偏低；檢定過(guò)程中遇到檢測(cè)器不響應(yīng)或無(wú)法積分，就放棄對(duì)檢測(cè)器的檢定等問(wèn)題，提高了變壓器油中溶解氣體分析專用氣相色譜儀的可靠性。

1 分析流程

目前變壓器油中溶解氣體分析專用氣相色譜儀有不同的流程方案，且同一廠商提供多種色譜流程。根據(jù)GB／T 7252-2001，GB／T 17623-2017推薦和廠商設(shè)計(jì)，可以從進(jìn)樣次數(shù)、色譜分離流程等角度分為不同的模式。以下按照進(jìn)樣次數(shù)進(jìn)行分類，對(duì)色譜分離流程進(jìn)行介紹。

1.1 三次進(jìn)樣、三柱分離模式

三次進(jìn)樣、三柱分離模式的流程見(jiàn)圖1。樣品通過(guò)進(jìn)樣口1由色譜柱1(碳柱)分離，TCD檢測(cè)器檢測(cè)H2和O2；樣品通過(guò)進(jìn)樣口2經(jīng)色譜柱2(碳柱)分離，經(jīng)鎳觸媒轉(zhuǎn)化爐后由FID A檢測(cè)CO和CO2；樣品通過(guò)進(jìn)樣口3，經(jīng)色譜柱3(GDX-502柱)分離后由FID B檢測(cè)烴類化合物。該類儀器的優(yōu)點(diǎn)是分離與檢測(cè)流程清晰、互不干擾、可靠性好，但流程較繁瑣、費(fèi)時(shí)，樣品用量大，已較少采用。

圖1 三次進(jìn)樣、三柱分離模式流程圖

1.2 二次進(jìn)樣、雙柱分離模式

二次進(jìn)樣、雙柱分離模式流程如圖2所示。

圖2 二次進(jìn)樣、雙柱分離模式流程圖

樣品通過(guò)進(jìn)樣口1經(jīng)色譜柱1(活性碳柱)分離，用FID檢測(cè)烴類化合物；樣品通過(guò)進(jìn)樣口2經(jīng)色譜柱2(TDX-01柱)分離后，通過(guò)TCD檢測(cè)器檢測(cè)H2和O2，然后經(jīng)過(guò)轉(zhuǎn)化爐，用FID檢測(cè)器檢測(cè)CO和CO2。相比三次進(jìn)樣三柱分離模式，該模式更加緊湊，GB／T 17623-2017中列舉了該方法，適用于一般儀器。

1.3 一次進(jìn)樣、雙柱分離模式

一次進(jìn)樣，雙柱分流模式的流程見(jiàn)圖3。將樣品分流到雙柱后分別進(jìn)行分離檢測(cè)，一部分樣品經(jīng)色譜柱1(GDX-502柱)分離烴類化合物由FID檢測(cè)；另外一部分樣品經(jīng)色譜柱2(TDX-01柱)分離后先經(jīng)過(guò)TCD檢測(cè)器檢測(cè)H2和O2，然后經(jīng)轉(zhuǎn)化爐轉(zhuǎn)化后由FID檢測(cè)器檢測(cè)CO和CO2。

圖3 一次進(jìn)樣、雙柱分流模式流程圖

該類儀器簡(jiǎn)化了進(jìn)樣系統(tǒng)，但是樣品分流時(shí)需要穩(wěn)定流量，流量控制不好會(huì)造成色譜峰重疊。如果是雙檢測(cè)器還要采用二次分流，以解決高濃度氣體進(jìn)入FID檢測(cè)器后超載的問(wèn)題；如果再加一個(gè)FID檢測(cè)器就成為三檢測(cè)器模式，兩個(gè)FID各設(shè)不同的靈敏檔，無(wú)需二次分流。安捷倫7890B為一次進(jìn)樣雙柱分流三檢測(cè)器流程，有分流時(shí)計(jì)算檢測(cè)器的檢測(cè)限和靈敏度，需要按分流比來(lái)計(jì)算實(shí)際進(jìn)入檢測(cè)器的質(zhì)量。GB／T 17623-2017，GB／T 7252-2001中列舉了二次分流模式。

一次進(jìn)樣、雙柱閥切換模式見(jiàn)圖4。當(dāng)切換閥在如圖4所示位置時(shí)，TCD測(cè)量H2和O2，F(xiàn)ID測(cè)量CH4和CO。當(dāng)閥切換到針閥脫開(kāi)柱時(shí)，F(xiàn)ID測(cè)量CO2和烴類化合物。GB／T 17623-2017，GB／T 7252-2001中推薦了此法。這種模式有的還帶有頂空自動(dòng)一次進(jìn)樣。

圖4 一次進(jìn)樣，雙柱閥切換模式流程圖

1.4 一次進(jìn)樣、單柱分離模式

圖5是一次進(jìn)樣、單柱分離模式的流程圖。該類儀器使用混合型色譜柱，如采用GDX-502(高分子多孔小球)和13X(分子篩)混合固定相、涂漬乙二酸癸二酸丁酯，柱直徑為2 mm、柱長(zhǎng)為6 m的單柱分析流程，可以實(shí)現(xiàn)單色譜柱、一次進(jìn)樣全組分檢測(cè)，解決了信號(hào)切換引起的基線突變及分流比難以控制的問(wèn)題［10］。此流程安裝體積小，操作簡(jiǎn)便，為GB／T 17623-2017推薦的最新流程，其方法的關(guān)鍵在于混合固定相的確定［11］。

圖5 一次進(jìn)樣，單柱分離模式流程圖

二次進(jìn)樣流程和一次進(jìn)樣流程是變壓器油中溶解氣體分析的兩個(gè)主要階段，是一個(gè)由復(fù)雜到簡(jiǎn)單的發(fā)展過(guò)程，從減少進(jìn)樣次數(shù)到減少檢測(cè)器數(shù)量，直至減少色譜柱數(shù)量。其目的是簡(jiǎn)單、準(zhǔn)確、快速地檢測(cè)變壓器油中溶解氣體。由于二次進(jìn)樣流程存在的進(jìn)樣誤差和自動(dòng)化程度問(wèn)題，已逐步被一次進(jìn)樣模式所代替，如北分SP3420型、中分2000B型、安捷倫6890型均為一次進(jìn)樣兩柱分離流程。電力系統(tǒng)推薦和采用最多的為一次進(jìn)樣雙氫焰檢測(cè)器流程，一次進(jìn)樣閥切換常用于自動(dòng)分析儀器中，一次進(jìn)樣單柱分離越來(lái)越受到重視。

2 常用固定相、檢測(cè)器和鎳觸媒轉(zhuǎn)化爐

專用氣相色譜儀中常用色譜柱固定相有兩類：一類是吸附劑，如分子篩、活性炭、碳分子篩、硅膠、氧化鋁；一類是高分子聚合物以及混合固定相。常見(jiàn)固定相見(jiàn)表1。分子篩、TDX-01均能較好地分離永久氣體和惰性氣體，硅膠和高分子小球用于分離C1～C3化合物，其中分子篩為強(qiáng)極性吸附劑，對(duì)水敏感、對(duì)CO2不可逆吸附，使用中要注意［12］。HayeSep D多孔聚合物微球填料可分離永久性氣體，柱流失低、對(duì)溫度不敏感［13］，將它與適合烴類分析的Porapak T［14］按1∶1混合固定相，經(jīng)過(guò)活化和涂漬后分離效果較好，這種復(fù)合固定相要求較長(zhǎng)的柱長(zhǎng)，當(dāng)柱長(zhǎng)足夠時(shí)，可以實(shí)現(xiàn)全組分分離。

表1 專用氣相色譜儀中常見(jiàn)固定相

FID用于檢測(cè)油中的C1～C2化合物；TCD用于檢測(cè)油中的H2，O2，N2。通過(guò)鎳觸媒的催化作用，鎳觸媒轉(zhuǎn)化爐中加氫在高溫下將CO，CO2轉(zhuǎn)化成CH4，F(xiàn)ID檢測(cè)器通過(guò)檢測(cè)轉(zhuǎn)化的CH4的量來(lái)測(cè)定CO和CO2。樣品氣的底氣應(yīng)與色譜儀所使用的載氣相同，即采用氮?dú)饣驓鍤?，避免底氣出大峰干擾分析。當(dāng)需要測(cè)量N2，O2時(shí)，則采用氬氣作底氣。

3 檢定過(guò)程中主要問(wèn)題及解決方法

由于對(duì)變壓器油中溶解氣體分析專用氣相色譜儀的氣路和結(jié)構(gòu)進(jìn)行了改裝，檢定人員依據(jù)JJG 700-2016 《氣相色譜儀》實(shí)施周期檢定時(shí)常見(jiàn)問(wèn)題及其解決方法如下。

(1)無(wú)法確定進(jìn)樣量。進(jìn)樣量是計(jì)算儀器檢測(cè)限和靈敏度的關(guān)鍵條件。不同進(jìn)樣方式和流程決定了進(jìn)入檢測(cè)器的樣品量不同，有直接針進(jìn)樣、六通閥帶定量環(huán)進(jìn)樣、十通閥不帶定量環(huán)進(jìn)樣后雙柱分流等模式。儀器使用者并不關(guān)心實(shí)際進(jìn)入檢測(cè)器的樣品體積，因?yàn)椴捎孟鄬?duì)法分析樣品，只要求樣品與標(biāo)準(zhǔn)品進(jìn)樣體積相同即可，而檢定儀器時(shí)需要知道準(zhǔn)確的進(jìn)樣體積，以計(jì)算檢測(cè)器的檢出限和靈敏度。如果不了解儀器結(jié)構(gòu)，一律按總進(jìn)樣體積來(lái)計(jì)算，顯然會(huì)對(duì)檢定結(jié)果產(chǎn)生誤判。因此檢定人員首先需要判斷色譜流程中樣品是否有分流，并通過(guò)分流比準(zhǔn)確計(jì)算進(jìn)入檢測(cè)器的實(shí)際樣品體積。

(2)TCD檢測(cè)器無(wú)響應(yīng)。它多用于檢測(cè)永久性氣體，在流程設(shè)計(jì)中，樣品中的烴類化合物在進(jìn)入檢測(cè)器前已被閥切換阻止進(jìn)入；設(shè)計(jì)專門(mén)氣路將烴類物質(zhì)反吹，樣品不進(jìn)入檢測(cè)器；對(duì)信號(hào)作凍結(jié)或定格處理，檢出H2，O2后，對(duì)其它物質(zhì)不再響應(yīng)。如Agilent 7890B型是將H2，O2之后的信號(hào)屏蔽，這些專門(mén)設(shè)計(jì)都是為了更好地檢測(cè)永久性氣體而排除烴類氣體的干擾。如果按檢定規(guī)程用甲烷標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)檢定，就會(huì)采集不到信號(hào)。在這種情況下，可以采用有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)對(duì)其進(jìn)行校準(zhǔn)，保證溯源的有效性和結(jié)果準(zhǔn)確性。目前用于監(jiān)測(cè)和分析變壓器油中溶解氣體的有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)有GBW(E)062150，GBW(E)061526等20多種。

(3)無(wú)法準(zhǔn)確識(shí)別和計(jì)算樣品峰。為保證專用性和使用方便，儀器采用專用工作站，操作只需簡(jiǎn)單的開(kāi)關(guān)機(jī)及進(jìn)樣，采集結(jié)束工作站自動(dòng)標(biāo)注分析和判斷結(jié)果，對(duì)非目標(biāo)組分則禁止積分。如島津GC-2010C的TCD在H2出峰后即中斷信號(hào)采集?；蛘哌B接在鎳觸媒轉(zhuǎn)化爐之后的FID只標(biāo)注轉(zhuǎn)化為CH4的CO，CO2峰，而對(duì)樣品實(shí)際所含CH4峰不標(biāo)注，即只要是非目標(biāo)組分，就沒(méi)有檢測(cè)數(shù)據(jù)［15-16］。在這種情況下，如果工作站允許修改分析方法，則修改積分參數(shù)，延長(zhǎng)采集時(shí)間至CH4出峰，正確識(shí)別CH4并積分；如果工作站不允許修改分析方法，則采用(2)所述有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)進(jìn)行校準(zhǔn)。

4 檢定與校準(zhǔn)實(shí)例

以安捷倫公司生產(chǎn)的變壓器油中溶解氣體分析專用氣相色譜儀7890B型為例，該儀器采用一次進(jìn)樣、雙柱分流系統(tǒng)中的三檢測(cè)器(雙氫焰)流程，柱1為碳分子篩填充柱，柱2為多孔聚合物填充分析柱，柱3為多孔聚合物填充保護(hù)柱，色譜流程見(jiàn)圖6和圖7。

圖7 閥關(guān)閉狀態(tài)流程圖

如圖6所示，分析開(kāi)始時(shí)，十通閥打開(kāi)，7組分樣品氣(H2、CO、CO2和4種烴類)一次進(jìn)樣，先經(jīng)過(guò)保護(hù)柱3，將7組分阻滯流出，7組分樣品進(jìn)樣約0.8 min后十通閥關(guān)閉(如圖7所示)，此時(shí)乙炔完全流入分析柱。載氣經(jīng)氣路控制模塊將樣品氣經(jīng)柱3反吹后放空，讓阻滯在保護(hù)柱3的非目標(biāo)物反吹出來(lái)，以免污染分析柱。同時(shí)氣路控制模塊繼續(xù)通載氣保持分析運(yùn)行。在閥打開(kāi)過(guò)程中，樣品氣經(jīng)三通分流為雙氣路，一路隨載氣經(jīng)分析柱2分離后進(jìn)入FID A檢測(cè)器檢出烴類氣體，H2，CO，CO2等在FID A無(wú)響應(yīng)不出峰。另一路樣品氣經(jīng)分析柱1對(duì)其中的H2，CO，CO2進(jìn)行分離后先通過(guò)TCD檢出H2等永久性氣體，然后信號(hào)做定格處理，此時(shí)其它氣體和烴類的信號(hào)被屏蔽。樣品氣從TCD流出后，加氫進(jìn)入鎳轉(zhuǎn)化爐中，CO，CO2依次被轉(zhuǎn)化為甲烷再進(jìn)入FID B檢測(cè)器中被檢出，此時(shí)如果有烴類如CH4流入檢測(cè)器，專用軟件不再標(biāo)定。FID A和FID B的靈敏檔可分別設(shè)定，降低了由于氣體含量差異所引起的檢測(cè)影響，克服了大量CO，CO2對(duì)烴類氣體，尤其是對(duì)C2H2的檢測(cè)干擾。其分析譜圖如圖8所示。

圖8 7組分分析色譜圖

根據(jù)以上流程，如果按照規(guī)程要求使用甲烷氣體標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)進(jìn)行檢定，其檢測(cè)結(jié)果如圖9所示。氣體標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)CH4進(jìn)樣后分流到柱1和柱2，CH4氣體經(jīng)過(guò)柱1后進(jìn)入TCD檢測(cè)器，軟件在0.5 min后作定格處理，即將之后的信號(hào)屏蔽并且禁止修改，因此TCD檢測(cè)器上沒(méi)有色譜峰，之后CH4氣體進(jìn)入FID B檢測(cè)器，在1.6 min檢測(cè)出CH4色譜峰，工作站已設(shè)定不予積分，在此例中可修改積分方法，得到檢定數(shù)據(jù)；與此同時(shí)經(jīng)過(guò)柱2的CH4氣體進(jìn)入FID A檢測(cè)器，在0.6 min檢測(cè)出CH4色譜峰。在此例中，兩個(gè)FID檢測(cè)器經(jīng)修改參數(shù)后可以檢定，而TCD檢測(cè)器則無(wú)法得到檢定數(shù)據(jù)。有些檢定人員因?yàn)門(mén)CD檢測(cè)器不出峰就放棄對(duì)儀器的檢定，使儀器處于有效監(jiān)督之外。此例中，可以使用GBW(E)061526氮中氫、一氧化碳、二氧化碳、甲烷、乙烷、乙烯、乙炔氣體標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)對(duì)TCD進(jìn)行校準(zhǔn)，按照?qǐng)D8中H2的響應(yīng)計(jì)算靈敏度。

圖9 甲烷氣體標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)色譜圖

此例中，還需要注意進(jìn)樣量的計(jì)算，如果雙柱并聯(lián)分流的系統(tǒng)流程不了解，很容易將總的進(jìn)樣體積誤為各檢測(cè)器的進(jìn)樣體積，從而放大了檢出限，對(duì)儀器的靈敏度產(chǎn)生誤判。正確的做法是按分流比計(jì)算樣品體積，柱流量為恒流模式，樣品進(jìn)樣后按兩氣路的阻力被分流到柱1和柱2，且無(wú)隔墊吹掃。調(diào)節(jié)位于柱后的兩個(gè)氣體流量閥調(diào)節(jié)載氣流量，使各組份之間分離度達(dá)到1.5［17］。此時(shí)柱 1 流量為F1，柱 2 流量為F2，標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)進(jìn)樣體積為V，那么分流到FID A的樣品體積V1按式(1)計(jì)算。

分流到TCD和FID B的樣品體積V2按式(2)計(jì)算。

5 結(jié)語(yǔ)

檢定與校準(zhǔn)變壓器油中溶解氣體專用氣相色譜儀，應(yīng)首先對(duì)所檢儀器的結(jié)構(gòu)和色譜流程進(jìn)行研判，是一次進(jìn)樣，還是二次進(jìn)樣；確認(rèn)色譜柱的連接方式，是否為并聯(lián)分流；如果是單氫火焰離子化檢測(cè)器，是否存在二次分流；如果是閥進(jìn)樣，要判斷閥的進(jìn)樣方式和色譜柱的聯(lián)接方式。對(duì)于分流系統(tǒng)要確認(rèn)分流比并正確計(jì)算進(jìn)樣體積，從而正確評(píng)價(jià)檢測(cè)限、靈敏度等重要技術(shù)指標(biāo)。對(duì)于無(wú)法用甲烷氣體標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)檢定的儀器，可采用有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)中的H2或O2進(jìn)行校準(zhǔn)，以保證檢測(cè)結(jié)果的準(zhǔn)確性和溯源性，從而有效保證安全生產(chǎn)。

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Veri fi cation and calibration of the Special Gas Chromatograph for Dissolved Gas in Transformer Oil

Tao Hong, Gao Jing, Wang Weihua, He Yajuan
(National Institute of Metrology, Beijing 100029， China)

In order to solve the verification of the special gas chromatograph for the analysis of dissolved gas in transformer oil when inaccurate injection volume，detector without signal to CH4certified reference material, and disable changing analysis method on special software, the method for verification and calibration of the special gas chromatograph of dissolved gas in transformer oil was established. When the injection mode was a single-inject-dual-column spilt, the sample volume shunted to the detector was calculated by the split ratio，the sample amount of other injection modes was calculated according to the sample volume; CH4has no response on the thermal conductivity detector when the software prohibits integration，it should be calibrated by H2or O2of the certified reference material. The verification and calibration was described using model 7890B special gas chromatograph as an example. The method provide the reference of the special instrument verification for verification personnel.

dissolved gas in transformer oil; special gas chromatograph; verification; calibration

O657.7 文獻(xiàn)標(biāo)識(shí)碼：A 文章編號(hào)：1008-6145(2017)06-0104-05

10.3969／j.issn.1008-6145.2017.06.026

*國(guó)家質(zhì)量基礎(chǔ)的共性技術(shù)研究與應(yīng)用項(xiàng)目(2016YFF0201102)

聯(lián)系人：陶紅；E-mail： taohong@nim.ac.cn

2017-09-12