陳娟+倪軍+王艷艷

摘要： 滴定液有效期驗證是考查標(biāo)定好的滴定液在規(guī)定貯存條件及正常使用下，隨著放置時間的延長以及季節(jié)的變化，是否會出現(xiàn)濃度值的變化而對所標(biāo)物質(zhì)結(jié)果準(zhǔn)確性的產(chǎn)生影響等情況，進(jìn)行試驗考察、結(jié)果分析，最終確定滴定液有效期的一種方法及活動，保證被測物質(zhì)的準(zhǔn)確性，且減少用前配制及標(biāo)定的時間及成本損耗。

Abstract： The validity of titrant validation is a kind of method and activity which can test whether the concentration of calibrated titration solution in the specified storage conditions and under normal use will change along with the extension of storage time and the change of season，affecting the accuracy of calibrated material， and then with experiment study and result analysis，ultimately determine the validity of the titrant. It can ensure the accuracy of the measured material， and reduce the pre preparation and calibration time and cost loss.

關(guān)鍵詞： 鹽酸滴定液；相對偏差；有效期；驗證

Key words： hydrochloric acid titration solution；relative deviation；validity；verification

中圖分類號：R927 文獻(xiàn)標(biāo)識碼：A 文章編號：1006-4311（2017）34-0152-020 引言

滴定液系指已知準(zhǔn)確濃度的溶液，它是用來滴定被測物質(zhì)的。滴定液濃度值的準(zhǔn)確性直接影響到被測物質(zhì)的準(zhǔn)確性。而滴定液配制及標(biāo)定需要耗費較長時間和精力，很難做到用前配制及標(biāo)定。而如何保證配制和標(biāo)定好的滴定液能夠在一定時間的貯存條件和正常使用下能夠安全、有效、科學(xué)的使用，需要尋求一種可行、實際、科學(xué)的方法去排除濃度變化對被檢測物質(zhì)的準(zhǔn)確性的影響，需要進(jìn)行試驗考察，考察在一定的時間內(nèi)、規(guī)定的貯存條件下及正常使用下的濃度變化情況，根據(jù)試驗結(jié)果分析，最終確定滴定液有效期的一種方法及活動，保證被檢測結(jié)果的準(zhǔn)確性。

驗證是證明任何操作規(guī)程（方法）、生產(chǎn)工藝或系統(tǒng)能夠達(dá)到預(yù)期結(jié)果的一系列活動。滴定液有效期驗證是考查標(biāo)定好的滴定液在規(guī)定貯存條件及正常使用下，隨著放置時間的延長以及季節(jié)的變化，是否會出現(xiàn)濃度值的變化而對所標(biāo)物質(zhì)結(jié)果準(zhǔn)確性的產(chǎn)生影響等情況，進(jìn)行試驗考察、結(jié)果分析，最終確定滴定液有效期的一種方法及活動。

鹽酸滴定液（1.0mol/L）是本實驗室常用的一種滴定液，《中國藥典》2015年版四部關(guān)于鹽酸滴定液的有效期無明確規(guī)定，且資料顯示相關(guān)報道不多。本人根據(jù)《中國藥典》2015年版四部通則滴定液項下要求進(jìn)行配制和標(biāo)定，展開鹽酸滴定液（1.0mol/L）有效期驗證活動，確定滴定液有效期，保證被測物質(zhì)的準(zhǔn)確性，且減少用前配制及標(biāo)定的時間及成本損耗。

1 實驗部分

1.1 材料與試劑

基準(zhǔn)無水碳酸鈉（上海展云化工有限公司）；鹽酸（國藥集團(tuán)化學(xué)試劑有限公司）；甲基紅-溴甲酚綠混合指示液（自制）。

1.2 儀器與器皿

箱式電阻爐（江蘇恒力爐業(yè)有限公司）、鼓風(fēng)干燥箱（廣州市大祥電子機(jī)械設(shè)備有限公司）、電子分析天平（上海精密科學(xué)儀器有限公司）；酸式滴定管（上海申玻玻璃儀器有限公司）、刻度吸管、量筒、錐形瓶、燒杯、容量瓶。

1.3 鹽酸滴定液的配置（1.0mol/L）

①鹽酸滴定液（1.0mol/L）配制及要求 取鹽酸90ml，加水適量使成1000ml，搖勻[1]。本液應(yīng)置玻璃瓶中，密閉涼處保存；當(dāng)溶液出現(xiàn)渾濁、沉淀、顏色變化等現(xiàn)象時，應(yīng)重新制備。配制后滴定液的濃度值應(yīng)為其名義值的0.95～1.05[2]。

②鹽酸滴定液（1.0mol/L）標(biāo)定及要求 取在270～300℃干燥至恒重的基準(zhǔn)無水碳酸鈉約1.5g，精密稱定，加水50ml使溶解，加甲基紅-溴甲酚綠混合指示液10滴，用本液滴定至溶液由綠色轉(zhuǎn)變?yōu)樽霞t色時，煮沸2分種，冷卻至室溫，繼續(xù)滴定至溶液由綠色變?yōu)榘底仙?。?ml鹽酸滴定液（1mol/L）相當(dāng)于53.00mg的無水碳酸鈉。根據(jù)本液的消耗量與無水碳酸鈉的取用量，算出本液的濃度，即得[1]。干燥至恒重的基準(zhǔn)無水碳酸鈉有引濕性，因此在標(biāo)定中緊密稱取基準(zhǔn)無水碳酸鈉時，應(yīng)采用“減量法”稱取，并應(yīng)迅速將稱量瓶加蓋密封。

滴定液標(biāo)定溫度應(yīng)在10℃～30℃，標(biāo)定工作應(yīng)由初標(biāo)者和復(fù)標(biāo)者在相同條件下各作平行試驗3份；各項原始數(shù)據(jù)經(jīng)校正后，根據(jù)計算公式分別進(jìn)行計算：3份平行試驗結(jié)果的相對平均偏差，除另有規(guī)定外，不得大于0.1%；初標(biāo)平均值和復(fù)標(biāo)平均值的相對偏差也不得大于0.1%；標(biāo)定結(jié)果按初、復(fù)標(biāo)的平均值計算，取4位有效數(shù)字[2]。

鹽酸滴定液（1mol/L） F=（M×1.000）/（V×0.053）

式中：M——無水碳酸鈉的質(zhì)量（g）；

V——滴定所耗鹽酸滴定液的體積（ml）。

2 方法與結(jié)果討論

第一批次實驗中同時考察4批鹽酸滴定液（1.0mol/L）在0個月、1個月、2個月、3個月、4個月、5個月在規(guī)定貯存條件及使用過程中的濃度變化，及連續(xù)考察4個批次鹽酸滴定液（1.0mol/L）在0個月、1個月、2個月、3個月、4個月、5個月在規(guī)定貯存條件及使用過程中的濃度變化。若實驗表明同一批滴定液濃度值與0天濃度值的相對偏差≤0.1%時則繼續(xù)考察，否則根據(jù)考察情況重新確定考察時間和頻次。根據(jù)試驗數(shù)據(jù)進(jìn)行統(tǒng)計分析，用以證實其在規(guī)定貯存條件及一年四季的日常使用過程中，能夠滿足實驗要求，從而確定其在相應(yīng)貯存條件和日常使用下的使用有效期[3]。endprint

第一批次考察結(jié)果得出：考察第一批次鹽酸滴定液（1.0mol/L）4個批號的濃度值中，其中D20150002、D20150003、D20150004這3個批號在1個月、2個月、3個月、4個月、5個月的濃度值與0個月濃度值的相對偏差均<0.1%。其中D20150001這1批在1個月、2個月、3個月、4個月的濃度值與0個月濃度值的相對偏差<0.1%，在第5個月的濃度值與0個月濃度值的相對偏差>0.1%。

第二批次考察結(jié)果得出：考察第二批次D20150026鹽酸滴定液（1.0mol/L）在1個月、2個月、3個月、4個月、5個月與0個月濃度值的相對偏差均<0.1%。

第三批次考察結(jié)果得出：考察第三批次D20160001鹽酸滴定液（1.0mol/L）在1個月、2個月、3個月、4個月、5個月與0個月濃度值的相對偏差均<0.1%。

第四批次考察結(jié)果得出：考察第四批次D20160032鹽酸滴定液（1.0mol/L）在1個月、2個月、3個月、4個月與0個月濃度值的相對偏差均<0.1%，第5個月與0個月濃度值的相對偏差>0.1%。

3 結(jié)論

通過同時考察第一批次及連續(xù)考察四個批次共7批鹽酸滴定液（1.0mol/L）5個月的濃度變化情況，結(jié)果顯示有2批在第5個月與0個月濃度值的相對偏差>0.1%，結(jié)果顯示5批在第5個月與0個月濃度值的相對偏差均<0.1%；考察結(jié)果顯示7批在1個月、2個月、3個月、4個月濃度標(biāo)定值與0天濃度標(biāo)定值的相對偏差均<0.1%，證明滴定液濃度在4個月內(nèi)比較穩(wěn)定，且可排除季節(jié)的變換對滴定液濃度的影響。

保證所提供滴定液濃度安全、穩(wěn)定、準(zhǔn)確、可靠，在相應(yīng)貯存條件和日常使用下能滿足實驗要求，同時減少用前配制及標(biāo)定的時間及成本的損耗；初步確定鹽酸滴定液（1.0mol/L）有效期為3個月[3]。

參考文獻(xiàn)：

[1]中華人民共和國藥典委員會. 中國藥典（四部）[M].北京：中國醫(yī)藥科技出版社，2015，8006滴定液.330.

[2]中國藥品生物制品檢定所，中國藥品檢驗總所.中國藥品檢驗標(biāo)準(zhǔn)操作規(guī)范 [M].北京：中國醫(yī)藥科技出版社，2010，502.

[3]陳娟，沈潔，朱靜，王敏.乙二胺四乙酸二鈉滴定液有效期驗證[J].淮海工學(xué)院學(xué)報（自然科學(xué)版），2014，02：62-64.endprint