侯軼,胡亞成,李友明,劉超,楊宇飛,胡松青?

(1.華南理工大學(xué) 制漿造紙工程國(guó)家重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室，廣東 廣州 510640；2.重慶中煙工業(yè)責(zé)任有限公司，重慶 400060)

堿性離子液體有效去除煙梗中木質(zhì)素的研究*

侯軼1,2,胡亞成1,李友明1,劉超1,楊宇飛1,胡松青1?

(1.華南理工大學(xué) 制漿造紙工程國(guó)家重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室，廣東 廣州 510640；2.重慶中煙工業(yè)責(zé)任有限公司，重慶 400060)

制備堿性離子液體[Mmim]DMP，將其作為溶劑，以微波輻射為加熱源，研究其對(duì)造紙法再造煙葉原料煙梗中木質(zhì)素的去除效果.建立了快速、準(zhǔn)確的液相木質(zhì)素紫外分光光度定量分析方法，通過(guò)正交實(shí)驗(yàn)確定了堿性離子液體有效去除煙梗中木質(zhì)素的最佳工藝：浸漬溫度80 ℃，浸漬時(shí)間25 min，浸漬料液比1∶15.在此工藝條件下，煙梗木質(zhì)素的去除率達(dá)到22.60%，其溶解去除率約為常規(guī)熱水提取的5倍.煙梗經(jīng)離子液體處理后，纖維間的填充物大量脫除，纖維輪廓更清晰，有利于后續(xù)原料打漿及煙氣品質(zhì)控制.

煙梗；堿性離子液體；液相木質(zhì)素；有效去除

再造煙葉最初是提高對(duì)煙草廢棄物的利用，現(xiàn)已發(fā)展成為改善煙草化學(xué)品質(zhì)和味覺(jué)品質(zhì)的一種途徑.其中造紙法再造煙葉工藝已成為再造煙葉技術(shù)的主流，其制造工藝是將煙葉加工過(guò)程中廢棄的煙梗、煙末等原料，經(jīng)過(guò)浸取、濃縮、打漿、抄造、涂布等過(guò)程，制備出品質(zhì)接近于天然煙葉的產(chǎn)品，將其回用到卷煙生產(chǎn)中，可降低生產(chǎn)成本，實(shí)現(xiàn)卷煙的化學(xué)成分的可控性[1-3].大多數(shù)研究人員和生產(chǎn)商更多地關(guān)注再造煙葉原料中煙草特征香味物質(zhì)的浸提和涂布[4-6]，而忽視了原料主要成分——木質(zhì)素對(duì)煙氣及造紙法再造煙葉工藝過(guò)程帶來(lái)的不利影響.煙草廢棄物尤其是煙梗作為再造煙葉漿料纖維的主要來(lái)源，其木質(zhì)素含量較高，由于木質(zhì)素?zé)峤鈺r(shí)產(chǎn)生兒茶酚和烷基兒茶酚，抽吸時(shí)引起澀口且有促癌活性[7-9]，故煙梗在卷煙產(chǎn)品中的用量受到了很大的限制.

目前有研究者利用酶或微生物降解煙梗中的大分子物質(zhì)(如蛋白質(zhì)、糖類(lèi)等)，改善口感，減少刺激性[10-12]，還有一些研究外加原料如苦菜漿料和茶葉漿料等與煙梗漿料混合抄造片基，改善再造煙葉口味[13]，也有部分企業(yè)借鑒制漿造紙工業(yè)的研究成果，嘗試?yán)萌鯄A碳酸鉀 (K2CO3) 脫除原料煙梗中的木質(zhì)素[14]，但由于卷煙的吸食性特點(diǎn)使得目前無(wú)法實(shí)現(xiàn)工業(yè)化應(yīng)用.近年來(lái)，具有特殊化學(xué)結(jié)構(gòu)的純離子溶劑離子液體，由于其無(wú)揮發(fā)性、無(wú)腐蝕性、可回收可調(diào)控的綠色溶劑性能，目前已成為諸多研究如有機(jī)反應(yīng)介質(zhì)、催化、生物化學(xué)及萃取等領(lǐng)域的熱點(diǎn).因此，本文利用“綠色溶劑”堿性離子液體[Mmim]DMP在造紙法再造煙葉浸提工藝段對(duì)煙梗進(jìn)行預(yù)處理，并以微波輻射為加熱源，有效去除煙梗中的木質(zhì)素，從而提高煙梗在卷煙產(chǎn)品中的使用價(jià)值，減少木質(zhì)素雜氣帶來(lái)的刺激，改善再造煙葉品質(zhì)，節(jié)約能源與資源.

1 實(shí)驗(yàn)材料與方法

1.1 實(shí)驗(yàn)材料

煙梗，含水率13.81%，產(chǎn)地為云南，由廣東省某煙草薄片技術(shù)開(kāi)發(fā)有限公司提供.

1，4-丁二醇，純度達(dá)99%以上，Mg(NO3)2·6H2O，二氧六環(huán)水，氯仿，所有試劑均產(chǎn)自國(guó)藥集團(tuán)化學(xué)試劑有限公司.

1.2 實(shí)驗(yàn)儀器

GS-2型不銹鋼高壓反應(yīng)釜 (威海坤昌化工機(jī)械有限公司，工作壓力9.8 MPa，最大承壓 12.5 MPa，容量 2.0 L )；TG-20B-C型離心機(jī)(上海安亭科學(xué)儀器廠)；YZF-6020型臺(tái)式真空干燥箱(上海姚氏儀器設(shè)備廠)；EVO 18掃描電鏡(德國(guó)Carl Zeiss AG)；XH-100B型祥鵠電腦微波催化合成萃取儀(北京祥鵠科技發(fā)展有限公司)；DR6000紫外可見(jiàn)分光光度計(jì)(美國(guó)Hach公司)；傅立葉變換紅外光譜儀Vector 33(德國(guó)Bruker 公司)；核磁共振波譜儀AVANCE Digital 4000MHz(德國(guó)Bruker 公司).

1.3 原料中化學(xué)成分測(cè)定

用微型粉碎機(jī)粉碎煙梗，沖框篩篩出60目的試樣，貯存于密封袋中平衡水分，供分析使用[15].

灰分、冷熱水抽出物、苯醇抽出物、綜纖維素、聚戊糖、木素等項(xiàng)目的分析按照國(guó)家有關(guān)標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定的方法進(jìn)行(GB/T 2677.1—1993，GB/T 2677.3—1993，GB/T 2677.4—1993，GB/T 2677.5—1933，GB/T 2677.6—1994，GB/T 2677.8—1994，GB/T 2677.9—1994，GB/T 2677.10—1995).

1.4 堿性離子液體[Mmim]DMP的制備

按相關(guān)文獻(xiàn)[16]制備了[Mmim]DMP離子液體，方法如下：按反應(yīng)物配比(質(zhì)量比)1.2∶1的比例，將磷酸三甲酯在1 h內(nèi)逐滴加入到裝有N-甲基咪唑的燒瓶中，通高純氮?dú)?，調(diào)節(jié)加熱器緩慢升溫至110 ℃，攪拌加熱回流反應(yīng)10 h.將得到的產(chǎn)品用乙醚洗滌3次， 使用旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀減壓蒸餾6 h，60 ℃下真空干燥6 h，得到淺黃色透明液體[Mmim]DMP.實(shí)驗(yàn)室前期的研究[17]中已對(duì)制備的離子液體進(jìn)行了結(jié)構(gòu)表征，證明其即為所需的離子液體.

經(jīng)測(cè)定，實(shí)驗(yàn)室制備得到淺黃色透明液體[Mmim]DMP，產(chǎn)率為95%，純度為99%,并通過(guò)pH計(jì)測(cè)得pH值約為7.8，說(shuō)明該離子液體呈弱堿性.

1.5 木質(zhì)素標(biāo)準(zhǔn)樣品制備

高沸醇溶劑的沸點(diǎn)較高(如1,4-丁二醇的沸點(diǎn)是235 ℃)，揮發(fā)性很低，與低沸點(diǎn)的乙醇、丙酮相比，在洗滌纖維素時(shí)蒸發(fā)損失較少，整個(gè)過(guò)程沒(méi)有排放污染物質(zhì)，使用后的高沸醇溶劑可以通過(guò)減壓蒸餾脫去水分后重復(fù)使用，回收利用率達(dá) 98%以上.高沸醇溶劑可以用于硬木木質(zhì)素和軟木木質(zhì)素的提取，甚至在沒(méi)有催化劑的條件，就可以得到比較好的產(chǎn)率.其原理是先將煙梗中的木質(zhì)素與纖維素分離開(kāi)來(lái)，再通過(guò)調(diào)整溶液的極性，使木質(zhì)素從溶液中沉淀出來(lái)，經(jīng)過(guò)離心、干燥和提純，可以得到含糖量在 0.5 %以下的純凈木質(zhì)素[18].由于該方法具有無(wú)污染、充分利用資源等優(yōu)點(diǎn)，可以在制漿與造紙行業(yè)進(jìn)行運(yùn)用，大大減輕造紙行業(yè)的污染.因此本文以高沸醇溶劑法HBS( high boiling solvent) 提取木質(zhì)素來(lái)制備煙梗原料木質(zhì)素標(biāo)準(zhǔn)樣品.

1.5.1 粗木質(zhì)素制備

準(zhǔn)確稱(chēng)取烘干后的煙梗50.0 g，粉碎并過(guò)100目篩，與90%的 1,4-丁二醇水溶液[V(醇)∶V(水)=9∶1]按固液比1∶10的比例置于2.0 L的不銹鋼高壓反應(yīng)釜內(nèi)，并向反應(yīng)釜內(nèi)加入少量Mg(NO3)2·6H2O作為催化劑，220 ℃下反應(yīng)2 h，真空過(guò)濾得濾液和濾渣.先用80 ℃ 90%的 1,4-丁二醇水溶液洗滌濾液和濾渣1次，再用80 ℃的水洗滌2次.將洗滌液和濾液合并，室溫下加入3倍體積的水并攪拌15 min，即有大量木素沉淀出來(lái).離心分離，將濾餅用60 ℃水洗滌后濾干，再置于80 ℃真空干燥箱烘干，用研缽研碎，制得粗木質(zhì)素.

1.5.2 木質(zhì)素提純

將粗制木質(zhì)素產(chǎn)品采用Lundquist Ketal[19]液-液萃取的方法，把高沸醇木質(zhì)素溶解在二氧六環(huán)水溶液(體積比20∶1)中.加入水使二氧六環(huán)水溶液的體積比達(dá)到5∶2，然后用氯仿萃取(體積為二氧六環(huán)水溶液體積的一半)，這樣木素沉淀在水相中.過(guò)濾沉淀，用水洗滌后置于真空干燥箱中干燥，用研缽研碎，得到棕色精制木質(zhì)素.

1.5.3 木質(zhì)素標(biāo)準(zhǔn)液的制備

準(zhǔn)確稱(chēng)取0.020 0 g精制木質(zhì)素在微波催化合成萃取儀中完全溶于50 mL離子液體中，溶解條件：500 W，25 min，80 ℃，制得木質(zhì)素標(biāo)準(zhǔn)液.移取5 mL木質(zhì)素標(biāo)準(zhǔn)液至比色皿中，以離子液體為參比取零，在190～400 nm波長(zhǎng)范圍內(nèi)進(jìn)行波長(zhǎng)掃描.

采用離子液體溶解法測(cè)木質(zhì)素吸光度值，首先要排除離子液體本身的吸光度值的干擾，因此要測(cè)定離子液體在190～400 nm波長(zhǎng)范圍內(nèi)的吸收峰.準(zhǔn)確稱(chēng)取離子液體標(biāo)準(zhǔn)樣品0.500 0 g置于250 mL的容量瓶中，用去離子水定容，得到濃度為2 000 mg/L離子液體標(biāo)準(zhǔn)溶液.準(zhǔn)確移取0.3 mL離子液體標(biāo)準(zhǔn)溶液于100 mL的容量瓶中，用去離子水定容，得到6 mg/L的離子液體-水溶液.移取5 mL所配6 mg/L的離子液體-水溶液至比色皿中，以空白去離子水樣為參比取零，在190～400 nm波長(zhǎng)范圍內(nèi)進(jìn)行波長(zhǎng)掃描.

1.6 煙梗中木質(zhì)素去除及微觀形態(tài)分析

1.6.1 固相木質(zhì)素含量的測(cè)定

按照國(guó)家有關(guān)標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定的方法，即酸不溶木素(克拉森木素)含量(質(zhì)量分?jǐn)?shù)，下同)的測(cè)定方法(GB/T 2677.8—1994，GB/T 747—1989)和酸溶木素含量的測(cè)定方法(GB/T 10337—1989)對(duì)煙梗中的木素含量進(jìn)行測(cè)定.以離子液體處理前后煙梗中木質(zhì)素含量差值與煙梗原料中木質(zhì)素含量之比計(jì)算去除率，即

(1)

式中：φ0為煙梗原料中木質(zhì)素含量，g；φ1為處理后煙梗中木質(zhì)素含量，g.

采用此方法測(cè)定的煙梗原料中木質(zhì)素含量為14.76%.

1.6.2 液相木質(zhì)素含量的測(cè)定

將提取煙梗后的離子液體稀釋適當(dāng)倍數(shù)，然后取稀釋液5 mL至比色皿中，以離子液體為參比，于280 nm處測(cè)定吸光度值，根據(jù)木質(zhì)素標(biāo)準(zhǔn)濃度曲線計(jì)算出離子液體中溶出的木質(zhì)素質(zhì)量分?jǐn)?shù).按如下公式計(jì)算出煙梗中木質(zhì)素的去除率：

(2)

式中：m0為煙梗原料中木質(zhì)素含量，g；m1為離子液體中溶出的液相木質(zhì)素含量，g.

1.6.3 煙梗木質(zhì)素去除前后微觀形態(tài)變化

將原煙梗和離子液體處理后煙梗干燥后，分別附著在樣品臺(tái)上，噴金制樣.然后用掃描電鏡在不同放大倍數(shù)下對(duì)試樣進(jìn)行觀察.SEM的檢測(cè)條件為：EHT(加速電壓)10.00 kV；WD(工作距離)9.50 mm；Signal A 為SE1(二次電子).

2 結(jié)果與討論

2.1 化學(xué)成分分析

由表1可知，作為草類(lèi)原料，煙梗的灰分含量比其他造紙常用草類(lèi)原料高，但相對(duì)于煙末來(lái)說(shuō)較低，而灰分含量過(guò)高在一定程度上影響提取液的黏度，故說(shuō)明煙梗更適合用作卷煙填充料.

由表1還可看出，煙梗的冷水抽出物和熱水抽出物含量分別為46.91%和58.09%，比煙末稍高，是其他常見(jiàn)草類(lèi)原料的倍數(shù)，說(shuō)明煙梗中的可溶性物質(zhì)含量高，即可用于回涂的提取液中有效成分多.煙梗的苯醇抽出物含量比其他常見(jiàn)草類(lèi)原料高，說(shuō)明在煙梗中蠟質(zhì)含量很高.綜纖維素含量是判斷原料造紙利用價(jià)值高低，制定制漿工藝的主要依據(jù).表1的數(shù)據(jù)顯示，煙梗中的綜纖維素含量相對(duì)于其他常見(jiàn)的草類(lèi)原料較低，但比煙末含量高，所以要選擇合適的打漿度，若過(guò)度打漿，造碎率必然很大，將導(dǎo)致抄造過(guò)程細(xì)小組分的大量流失.非木材的半纖維素以聚戊糖為主，因此測(cè)定聚戊糖含量對(duì)表征煙梗的半纖維素含量具有實(shí)際意義.由表1的數(shù)據(jù)可知，煙梗的聚戊糖含量為7.39%，比煙末稍高，僅為其他草類(lèi)原料的1/3.對(duì)于造紙法再造煙葉的機(jī)械磨漿來(lái)說(shuō)，有一定量的半纖維素可節(jié)省打漿動(dòng)力消耗，提高紙頁(yè)的結(jié)合強(qiáng)度.煙梗的木質(zhì)素含量雖然比其他常見(jiàn)草類(lèi)原料低，可以降低磨漿能耗，節(jié)省能源，但是木質(zhì)素?zé)峤鈺r(shí)產(chǎn)生兒茶酚和烷基兒茶酚，在抽吸時(shí)引起澀口且有促癌活性，所以盡可能降低原料中木質(zhì)素含量，對(duì)再造煙葉物理性能、柔軟性及評(píng)析性能均有正面影響.

表1 不同原料的化學(xué)成分質(zhì)量分?jǐn)?shù)Tab.1 The chemical composition of different materials %

2.2 紫外分光光度法確定最大吸收波長(zhǎng)

圖1為離子液體和木質(zhì)素吸光度曲線.其中以去離子水為參比所作的離子液體-水溶液吸光度曲線表明，離子液體-水溶液的最大吸收峰在209 nm處，在240～400 nm范圍內(nèi)沒(méi)有明顯的吸收峰存在.

根據(jù)以離子液體為參比所作的木質(zhì)素標(biāo)準(zhǔn)液吸光度曲線判斷，煙梗木質(zhì)素的最大吸收峰在280 nm處，而離子液體的最大吸收峰在209 nm處，在280 nm處吸收峰值非常小，對(duì)木質(zhì)素干擾很低，因此選取測(cè)定波長(zhǎng)280 nm較佳，因?yàn)樵诖瞬ㄩL(zhǎng)下既可避免本底干擾又能確保其較高的靈敏度.

圖1 離子液體和木質(zhì)素吸光度曲線Fig.1 The absorbance curve of ionic liquid and lignin

2.3 液相木質(zhì)素標(biāo)準(zhǔn)濃度曲線

取不同量的1.5.3中的木質(zhì)素標(biāo)準(zhǔn)液，分別用離子液體定容至20 mL，再取5 mL定容后的試樣至比色皿中，以離子液體為參比在波長(zhǎng)280 nm處測(cè)定其吸光度值，重復(fù)實(shí)驗(yàn)3次并以木質(zhì)素濃度為橫坐標(biāo)，吸光度值為縱坐標(biāo)作圖，得到煙梗木質(zhì)素含量與吸光度之間線性關(guān)系曲線，見(jiàn)圖2.

圖2中煙梗木質(zhì)素含量與吸光度關(guān)系曲線方程為y=4.053 17x-0.003 07，R2=0.998 61.其中x為離子液體中木質(zhì)素濃度；y為測(cè)定時(shí)木質(zhì)素吸光光度值，待測(cè)溶液應(yīng)該稀釋適當(dāng)倍數(shù)，使y介于0.2～0.7之間.

圖2 吸光光度值與木質(zhì)素濃度關(guān)系曲線Fig.2 The curve of the absorbance and the lignin concentration

2.4 煙梗中木質(zhì)素的去除

2.4.1 煙梗中木質(zhì)素去除的工藝條件優(yōu)化

確定離子液體對(duì)木質(zhì)素的去除效果時(shí)，一般是采用測(cè)定固相木質(zhì)素含量差值的方法，即測(cè)定處理前后煙梗中木質(zhì)素含量，從而計(jì)算出木質(zhì)素的去除率.而固相木質(zhì)素的測(cè)定一般涉及復(fù)雜的原料預(yù)處理過(guò)程，測(cè)定時(shí)間較長(zhǎng)，因此采用紫外分光光度法直接測(cè)定處理煙梗后的離子液體中木質(zhì)素含量，將大大提高工藝的可控性.

在前期單因素實(shí)驗(yàn)研究的基礎(chǔ)上，確定3個(gè)對(duì)去除效果影響可能最大的因素：浸漬溫度、浸漬時(shí)間和浸漬料液比.利用微波催化合成萃取儀采用三因素三水平正交試驗(yàn)(L934)來(lái)確定浸漬溫度、浸漬時(shí)間和浸漬料液比對(duì)煙梗中木質(zhì)素去除率的影響.實(shí)驗(yàn)中各因素設(shè)定3個(gè)水平，正交試驗(yàn)條件見(jiàn)表2.以離子液體為參比，取1 mL反應(yīng)后的液體用離子液體稀釋數(shù)倍，測(cè)定各樣品在280 nm處吸光度值，根據(jù)木質(zhì)素標(biāo)準(zhǔn)濃度曲線計(jì)算出離子液體中木質(zhì)素含量，得出木質(zhì)素的去除率見(jiàn)表3.

表2 煙梗中木質(zhì)素去除的正交試驗(yàn)條件Tab.2 The Orthogonal test conditions for theremoval of lignin from tobacco stems

表3 煙梗中木質(zhì)素去除的正交試驗(yàn)結(jié)果Tab.3 The orthogonal test results for the removalof lignin from tobacco stems

由表3可知，各因素對(duì)煙梗去除率影響的重要性依次為：浸漬溫度、浸漬時(shí)間、浸漬料液比，但當(dāng)浸漬溫度超過(guò)90 ℃時(shí)，由于攪拌不均勻?qū)е率軣岵痪?，部分煙梗?huì)炭化，對(duì)后期的打漿抄片影響較大；另外溫度越高，反應(yīng)所需的能耗更大，對(duì)設(shè)備的要求也更高.因此，煙梗中木質(zhì)素去除的最佳工藝條件為A2B2C3：浸漬溫度80℃，料液比1∶15，浸漬時(shí)間25 min.取此條件下處理煙梗后的離子液體，根據(jù)木質(zhì)素標(biāo)準(zhǔn)濃度曲線計(jì)算出木質(zhì)素的去除率為22.60%.

2.4.2 驗(yàn)證實(shí)驗(yàn)

為了驗(yàn)證液相木質(zhì)素含量快速測(cè)定方法的準(zhǔn)確性，采用酸不溶木素(克拉森木素)含量的測(cè)定方法和酸溶木素含量的測(cè)定方法，對(duì)最佳工藝條件下用離子液體處理后的煙梗和熱水抽提后的煙梗中的固相木質(zhì)素含量進(jìn)行了測(cè)定，重復(fù)實(shí)驗(yàn)3次并計(jì)算木質(zhì)素的去除率見(jiàn)表4.

表4 煙梗經(jīng)不同溶劑處理后木質(zhì)素的去除率Tab.4 The dissolution rate of lignin from tobaccostems treated with different solvents %

由表4可知，對(duì)最佳工藝條件下離子液體處理后的煙梗中固相木質(zhì)素含量進(jìn)行測(cè)定，得出木質(zhì)素的去除率為22.63%，與采用木質(zhì)素標(biāo)準(zhǔn)濃度曲線法測(cè)定木質(zhì)素的去除率相符，說(shuō)明采用離子液體紫外-可分光光度法測(cè)定煙梗中木質(zhì)素含量的準(zhǔn)確性較高.

煙梗經(jīng)熱水抽提后，抽出物主要為部分無(wú)機(jī)鹽類(lèi)、糖、植物堿、色素及多糖類(lèi)物質(zhì)等.由于熱水抽提時(shí)溫度較高，時(shí)間較長(zhǎng)，所以有微量木質(zhì)素附著在這些水溶性物質(zhì)表面一起的溶出.而離子液體具有弱堿性，除了能溶出煙梗中能被水溶出的物質(zhì)外，還可以溶出部分木素、聚無(wú)糖、糖醛酸等.因此，在最佳工藝條件下經(jīng)離子液體處理后的煙梗，其木質(zhì)素的去除率較高，約為熱水抽提的5倍，說(shuō)明弱堿性離子液體能有效去除煙梗中木質(zhì)素.

2.5 煙梗經(jīng)離子液體處理前后微觀形態(tài)對(duì)比

圖3為離子液體處理前后的煙梗電鏡掃描結(jié)果.其橫切面外貌形態(tài)如圖3(A)所示，從內(nèi)至外，分別為導(dǎo)管組織、厚角組織與表皮組織，外形特征差別較大，作為“粘合劑”和“填充劑”的木質(zhì)素主要位于胞間層和微細(xì)纖維之間.原煙梗各組織之間彼此緊密粘連，草類(lèi)原料的結(jié)構(gòu)特征較突出；經(jīng)離子液體處理后，覆蓋在細(xì)胞壁上的、細(xì)胞腔內(nèi)的有機(jī)物如蠟質(zhì)層、果膠、植物堿等可溶性物質(zhì)被溶解，同時(shí)填充在胞間層及微細(xì)纖維之間的木質(zhì)素被大量溶出，使得其細(xì)胞壁輪廓更清晰，結(jié)構(gòu)更疏松.由圖3(B)可知原煙梗中導(dǎo)管填充物多，結(jié)構(gòu)比較穩(wěn)定，間隙??；離子液體煙梗中的部分有機(jī)物被溶出，螺紋表面變得粗糙、松弛，導(dǎo)管間的間隙幾乎消失，導(dǎo)管坍塌變形.從圖3(C)可以看出，原煙梗的厚角組織細(xì)胞排列緊密，細(xì)胞周?chē)錆M了顆粒狀的有機(jī)物質(zhì)，結(jié)構(gòu)緊實(shí)；離子液體提取作用明顯，厚角組織中的大量可溶物被提取出來(lái)，作為粘合劑的木質(zhì)素也被溶出，使得原本粘連在一起的細(xì)胞壁轉(zhuǎn)變成膨脹的疊狀，細(xì)胞結(jié)構(gòu)呈薄片狀，體積蓬松.圖3(D)為煙梗試樣的縱切面電鏡圖，原煙梗纖維表面光滑，且明顯覆蓋著草本植物蠟質(zhì)形成層；而離子液體煙梗纖維表面蠟質(zhì)層消失，整體結(jié)構(gòu)仍然完整，但細(xì)胞中空明顯，細(xì)胞壁更薄，纖維輪廓更清晰，導(dǎo)管表面物質(zhì)溶解使螺紋清晰可見(jiàn).

(A)煙梗橫切面全貌(×30)

(B)煙梗導(dǎo)管組織橫切面(×500)

(C)煙梗厚角組織橫切面(×200)

(D)煙?？v切面(×200)圖3 離子液體處理前后煙梗掃描電鏡分析圖像 (a:原煙梗，b:離子液體煙梗)Fig.3 The SEM analysis image of tobacco stem before and after the treatment with ionic liquid (a: The original tobacco stem， b: The ionic liquid tobacco stem)

3 結(jié) 論

1)建立了一種快速、準(zhǔn)確的液相木質(zhì)素紫外分光光度定量分析方法，在一定范圍內(nèi)，該方法測(cè)量離子液體中煙梗木質(zhì)素含量準(zhǔn)確度較高.

2)通過(guò)正交試驗(yàn)確定了最佳的煙梗木質(zhì)素去除條件，在此最佳條件下，煙梗木質(zhì)素的去除率達(dá)到22.60%，其溶解去除率約為常規(guī)熱水提取的5倍.并且經(jīng)離子液體處理后，煙梗纖維間的的填充物大量脫除，纖維輪廓更清晰，更有利于后續(xù)原料打漿及煙氣品質(zhì)控制.

[1] 許日鵬,蘇文強(qiáng),段繼生. 煙草薄片的開(kāi)發(fā)與應(yīng)用[J].上海造紙,2008,39(6):46-49.

XU Ripeng，SU Wenqiang，DUAN Jisheng. Development and application of tobacco sheet[J]. Shanghai Paper Making，2008,39(6):46-49.(In Chinese)

[2] 韓文佳,趙傳山. 造紙法煙草薄片發(fā)展現(xiàn)狀[J].黑龍江造紙,2007(4):47-49.

HAN Wenjia，ZHAO Chuanshan. Development status of tobacco sheet in papermaking process[J]. Heilongjiang Pulp & Paper,2007(4):47-49.(In Chinese)

[3] 繆應(yīng)菊,劉維涓,劉剛,等. 煙草薄片制備工藝的現(xiàn)狀[J]. 中國(guó)造紙,2009，28(7): 55-60.

MIAO Yingju，LIU Weijuan，LIU Gang,etal. Present status of preparation technology of reconstituted tobacco[J]. China Pulp and Paper，2009，28(7): 55-60.(In Chinese).

[4] 孫霞,蘇文強(qiáng). 造紙法煙草薄片提取技術(shù)研究[J].湖北造紙,2010,2:13-15.

SUN Xia，SU Wenqiang. Study on the extraction technology of tobacco thin slices[J]. Hubei Paper Making，2010(2):13-15.(In Chinese)

[5] WANG Huawen. The effect analysis of paper process reconstituted tobacco using in cigarette[J]. Tobacco Science & Technology,2000(8):15-17.

[6] 侯軼,李友明,李啟明,等. 乙醇水溶液提取煙草廢棄物的研究[J].煙草科技,2013(11):56-60.

HOU Yi，LI Youming，LI Qiming，etal. Study on the extraction of tobacco waste by ethanol aqueous solution[J].Tobacco Science & Technology，2013(11)56-60.(In Chinese)

[7] 劉志昌,毛耀,王磊,等. 煙梗中木素的結(jié)構(gòu)分析[J]. 中國(guó)造紙,2014，33(1): 31-33.

LIU Zhichang，MAO Yao，WANG Lei,etal. Study on the structure of MWL of tobacco stem[J].China Pulp and Paper，2014，33(1): 31-33.(In Chinese)

[8] 臧亞楠,孔寧川,李地艷,等. 煙草木質(zhì)素的研究概況[J]. 云南農(nóng)業(yè)大學(xué)學(xué)報(bào),2015，30(5):822-828.

ZANG Yanan，KONG Ningchuan，LI Diyan，etal. Advanced researches on lignin of tobacco[J].Journal of Yunnan Agricultural University，2015，30 (5):822-828.(In Chinese)

[9] 陳清,劉巍,鐘科軍. 基于煙草中致香成分的人工神經(jīng)網(wǎng)絡(luò)分類(lèi)模型[J]. 湖南大學(xué)學(xué)報(bào)：自然科學(xué)版，2006，33(2): 103-104.

CHEN Qing，LIU Wei，ZHONG Kejun. A neural network recognition model based on aroma components in tobacco[J]. Journal of Hunan University: Natural Sciences，2006，33(2): 103-104. (In Chinese)

[10] 陳洪,許平,馬清儀,等. 微生物酶法降解煙草總植物堿試驗(yàn)[J].煙草科技,2004(4):12-16.

CHEN Hong，XU Ping，MA Qingyi,etal. Experiment on degradation of nicotine in tobacco leaves with microorganism enzymes isolated from tobaccos[J].Tobacco Science & Technology,2004(4):12-16.(In Chinese)

[11] 趙銘欽,李曉強(qiáng). 煙葉微生物發(fā)酵機(jī)理及生物制劑應(yīng)用研究進(jìn)展[J]. 甘肅農(nóng)業(yè)大學(xué)學(xué)報(bào),2007，42(6): 84-91.

ZHAO Mingqin，LI Xiaoqiang. Review of the action mechanisms of microbe in tobacco fermentation and application of biologic preparation[J].Journal of Gansu Agricultural University，2007，42 (6): 84-91.(In Chinese)

[12] 王仁佑,劉劍瀟,黃紅麗,等.鼠李糖脂對(duì)兩株木質(zhì)素降解菌產(chǎn)酶能力的影響[J]. 湖南大學(xué)學(xué)報(bào)：自然科學(xué)版，2008，35(10): 70-74.

WANG Renyou，LIU Jianxiao，HUANG Hongli,etal. Effect of rhamnolipid on the enzyme production of two special of ligin-degrading fungi[J].Journal of Hunan University: Natural Sciences，2008，35(10): 70-74. (In Chinese)

[13] 孫先玉,孫博,李冬玲,等. 造紙法再造煙葉加工技術(shù)研究進(jìn)展[J]. 生物質(zhì)化學(xué)工程,2011，45(6): 49-56.

SUN Xianyu，SUN Bo，LI Dongling,etal. Research progress on processing technologies of reconstituted tobacco[J]. Biomass Chemical Engineering，2011，45(6): 49-56.(In Chinese)

[14] 王小飛,常嶺,王相凡,等.造紙法再造煙葉原料煙梗木質(zhì)素的弱堿脫除研究[J].食品工業(yè),2013,34(9):10-12.

WANG Xiaofei，CHANG Ling，WANG Xiangfan,etal. Alkali removal of raw tobacco tobacco stalk lignin reconstituted[J].The Food Industry,2013，34(9):10-12.(In Chinese)

[15] PU Yunqiao，JIANG Nan，ARTHUR J R. Ionic liquid as a green solvent for lignin[J]. Journal of Wood Chemistry and Technology，2007，27(1): 23-33.

[16] 李汝雄. 綠色溶劑-離子液體的合成與應(yīng)用[M].北京:化學(xué)工業(yè)出版社,2004：24-29.

LI Ruxiong. Synthesis and application of green solvent ionic liquid[M]. Beijing: Chemical Industry Press，2004：24-29.(In Chinese)

[17] 許俊鑫,李友明,侯軼. 紫外分光光度法快速測(cè)定[Mmim]DMP離子液體純度的研究[J]. 中國(guó)造紙,2014，33(11): 33-37.

XU Junxin，LI Youming，HOU Yi. Determination of the purity of [Mmim]DMP ionic liquid rapidly by utilizing ultraviolet spectrophotometry [J]. China Pulp and Paper，2014，33(11): 33-37.(In Chinese)

[18] 鄭永杰,馬林,寇霄騰,等. 高沸醇溶劑法提取煙梗中木質(zhì)素的研究 [J]. 鄭州輕工業(yè)學(xué)院學(xué)報(bào):自然科學(xué)版，2012，27(5): 51-54.

ZHENG Yongjie，MA Lin，KOU Xiaoteng,etal. Extraction of lignin from tobacco stem with high boiling solvent[J]. Journal of Zhengzhou University of Light Industry :Natural Science Edition，2012，27(5): 51-54.(In Chinese).

[19] GUO Jingbo，TAO Zongya，LUO Xuegang. Analysis of bam-boo lignin with FTIR and XPS[J].Acta Chimica Sinica，2005，63(16):1536-1540.

[20] 劉曉峰,李友明,侯軼,等. 煙梗、煙末和煙棒的纖維特性[J].煙草科技,2014(6):8-14.

LIU Xiaofeng，LI Youming，HOU Yi，etal. Fiber properties of tobacco stems，power and rods[J].Tobacco Science & Technology,2014(6):8-14.(In Chinese)

Study on Effective Removal of Lignin in Tobacco Stems byUsing Alkaline Ionic Liquids

HOU Yi1,2,HU Yacheng1,LI Youming1,LIU Chao1,YANG Yufei1,HU Songqing1?

(1.State Key Laboratory of Pulp and Paper Engineering，South China University of Technology，Guangzhou 510640，China; 2. China Tobacco Chongqing Industrial Co Ltd，Chongqing 400060，China)

Making alkaline ionic liquid [Mmim] DMP and using it as solvent by microwave heating，the effective removal of lignin in tobacco stems of reconstituted tobacco was studied. A rapid and accurate method for quantitative determination of liquid lignin by using UV spectrometry was established. The optimum technology for the removal of lignin in tobacco stems with the ionic liquids was determined by orthogonal experiment as follows: a maceration temperature of 80℃，a maceration time of 25 min and a solid /liquid ratio of 1∶15. In this process，the removal rate of lignin was 22.60%. The removal rate was about 5 times of that of water extraction. After extraction of tobacco stems by using ionic liquids，the fillers of fiber were removed heavily and the fiber profile was clearer，which were conducive to the pulping of the subsequent raw materials and the control of smoke quality.

tobacco stems; alkaline ionic liquids; liquid lignin; effective removal

1674-2974(2017)12-0150-07

10.16339/j.cnki.hdxbzkb.2017.12.023

2017-02-13

國(guó)家自然科學(xué)基金資助項(xiàng)目(21206046)，National Natural Science Foundation of China(21206046);制漿造紙工程國(guó)家重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室自主研究項(xiàng)目(2015C02),The Independent Research Project of State Key Laboratory of Pulp and Paper Engineering(2015C02)；佛山市科技計(jì)劃項(xiàng)目(2015AG10011),Foshan Science and Technology Plan Project(2015AG10011);重慶中煙工業(yè)有限責(zé)任公司科技項(xiàng)目，Research Project of China Tobacco Chongqing Industrial Corporation Limited

侯軼(1973—)，女，湖南津市人，華南理工大學(xué)教授級(jí)高級(jí)工程師，碩士生導(dǎo)師，博士?通訊聯(lián)系人,E-mail：fesqhu@scut.edu.cn

TS424

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