□ 艾 寧 滕 代 沈陽師范大學(xué)糧食學(xué)院
葡萄籽油的功效受到重視和推崇,對環(huán)境要求高,不達標(biāo)環(huán)境易產(chǎn)生氧化酸敗,毀壞脂肪酸,產(chǎn)生異味和有毒物質(zhì),損害健康。研究葡萄籽油構(gòu)成和油脂氧化性解析勢在必行。
葡萄籽油含大量不飽和脂肪酸,亞油酸與原花青素占主體,同時含有維生素E,人體必要的鉀、鈉、等礦物質(zhì),以及各種各樣不飽和脂肪酸、脂溶性及水溶性維生素。
原花青素作為一大類多酚化合物的總稱,葡萄籽中也存在很多抗氧化物質(zhì),可以用于各種皮膚狀況。
亞油酸作為人體必需脂肪酸之一,易吸收。亞油酸對人體合成前列腺素有重要的功能特性。它可防止動脈粥狀硬化等疾病,減少自由基,防止老化,促進對維生素C和E的吸收,使循環(huán)系統(tǒng)更具有彈性,減少紫外線的侵蝕,保護皮膚膠原蛋白,減少黑色素沉淀。
維生素E是預(yù)防油脂氧化酸敗天然抗氧化劑,具有生理活性功能成分物質(zhì)。能夠?qū)顾ダ?、提高體質(zhì)、增黑毛發(fā),還能夠防病、治病、促進生長發(fā)育和提高健康水平。維生素E能經(jīng)過增加血小板聚集增強免疫和血液循環(huán)。
植物進行光合作用主要是因為含有葉綠素,包含存在于類囊體膜含脂的色素家族,葉綠素不是很穩(wěn)定,光、酸、堿、氧都會造成其分解。葉綠素具備造血、提供維生素、解毒、抗病等多種功能。
無機鹽,在地殼中天然形成。礦物質(zhì)構(gòu)成人體進行正常生理功能必需的各種各樣元素和無機物的總稱,是七大營養(yǎng)素之一。礦物質(zhì)和維生素都是人體必必需的元素,骨骼、牙齒及軟組織的重要組成成分包含鈣。鉀的作用是維持酸堿平衡,能使人新陳代謝正常進行。
自動氧化:自動氧化是一種自由基鏈?zhǔn)椒磻?yīng)。①引發(fā)期:油脂分子在光、熱、金屬催化劑的作用下產(chǎn)生自由基。例如有:RH + Mx+ → R +H++M(x-1)+。②傳播期:R+3O2→ROO,ROO +RH→ROOH+R。③終止期:ROO+ROO→ROOR+O2,ROO+R→ROOR,R+R→R-R。
不飽和脂肪酸光氧化與單線態(tài)氧發(fā)生氧化作用,不含未成對電子的氧。有一個未成對電子的稱為雙線態(tài),有兩個未成對電子的稱為三線態(tài)。正是如此,基態(tài)氧為三線態(tài),光敏素就是三線態(tài)氧。
光敏素(基態(tài))+hυ→光敏素*(激發(fā)態(tài))
光敏素*(激發(fā)態(tài))+3O2→1O2+1O2不飽和脂肪酸+光敏素(基態(tài))→氫過氧化物
氧氣與油脂經(jīng)過脂肪氧合酶的作用生成氫過氧化物,這種酶含有很強的專一性,在1,4-順,順-戊二烯基位置起作用,并且這個基團處于脂肪酸的ω-8位,在脂氧合酶的作用下,先失去質(zhì)子形成自由基,然后進一步發(fā)生氧化作用。
氫過氧化物具有不穩(wěn)定性,因此很容易發(fā)生分解,在氫過氧基兩端的單鍵上最明顯,開始形成烷氧基自由基,然后形成烴、醇等化合物,這些化合物含有異味,產(chǎn)生油哈味、
2.4.1 水解型酸敗
油脂由于相關(guān)酶的作用水解形成酸,這些酸含有異味,例如丁酸、己酸,會使油脂產(chǎn)生汗臭味和苦澀味。
2.4.2 酮型酸敗
酮型酸敗,指脂肪先經(jīng)過水解產(chǎn)生游離飽和脂肪酸,然后由于相關(guān)的酶發(fā)揮作用,發(fā)生氧化,產(chǎn)生酮酸和甲基酮,例如有污染灰綠青霉、曲霉等。
2.4.3 氧化型酸敗
氧化型酸敗,是油脂氧化形成一些低級的脂肪酸、醛、酮導(dǎo)致的。
2.5.1 油脂的脂肪酸構(gòu)成
與飽和脂肪酸相比,不飽和脂肪酸的氧化速度更快,花生四烯酸、亞麻酸、亞油酸、油酸比值分別為40∶20∶10∶1。順式脂肪酸的和反式脂肪酸比較,前者速度更快;共軛脂肪酸和非共軛脂肪酸進行比較,前者速度更快;游離的脂肪酸與結(jié)合的脂肪酸相比,也是前者的速度更快。Sn-1和Sn-2位的脂肪酸和Sn-3進行比較,前者的氧化速度更快。
2.5.2 溫度
溫度越高,氧化速度越快,二者成正比關(guān)系,溫度提高16 ℃,速度增加一倍。
2.5.3 氧氣
有限供氧的情況下,氧化速度越快氧氣濃度越高;在氧無限的情況下,氧化速度與氧氣濃度之間不存在關(guān)系。
2.5.4 水分
水分活度對油脂的氧化速度,見水分活度。
2.5.5 光和射線
光、紫外線和射線都能加速氧化。
2.5.6 助氧化劑
過渡金屬提高了氫過氧化物的分解速度,如Fe加快了脂肪酸中活性亞甲基的C-H鍵斷裂的速度,活化了樣分子,助氧化從大到小依次為Pb、Cu、Fe、Al、Ag。
葡萄籽油含量豐富,效用顯著,產(chǎn)量呈逐年上升態(tài)勢,了解其構(gòu)成和油脂的氧化解析,具有重要的現(xiàn)實意義。