董欽穌

（黑龍江八一農(nóng)墾大學(xué)食品學(xué)院，黑龍江大慶 163319）

隨著生活水平的不斷提高，食品安全問題牽絆著國(guó)民生計(jì)，并與人類文明、科技進(jìn)步等社會(huì)方向息息相關(guān)。食品中農(nóng)藥殘留的問題是造成食品安全系數(shù)下降的重要方面。農(nóng)藥的濫用及過度使用不僅會(huì)對(duì)環(huán)境造成污染，使土壤更加貧瘠，植被遭到破壞，沙漠化概率增大，而且還會(huì)在食物中產(chǎn)生富集現(xiàn)象，作為食物鏈的頂端嚴(yán)重危害著人類的身體健康。同時(shí)，由于食品自身的復(fù)雜性及農(nóng)藥在食品中殘留量達(dá)到微量甚至痕量級(jí)別的微觀性，對(duì)農(nóng)藥的類別及含量檢測(cè)技術(shù)產(chǎn)生極大的考驗(yàn)[1]。通過國(guó)內(nèi)外學(xué)者的不懈努力，研究開發(fā)出諸多適用于檢測(cè)食品中農(nóng)藥殘留的技術(shù)與方法。目前，應(yīng)用較為廣泛的主要有色譜檢測(cè)技術(shù)、質(zhì)譜檢測(cè)技術(shù)、免疫分析法等，通過綜述農(nóng)藥殘留檢測(cè)技術(shù)在食品中的應(yīng)用研究，為今后開展食品中農(nóng)藥殘留檢測(cè)分析研究提供參考。

1 色譜法和質(zhì)譜法

1.1 氣相色譜法

氣相色譜技術(shù)的分析原理是利用食品中的物理性質(zhì)，如沸點(diǎn)、吸附性、極性的差異來實(shí)現(xiàn)對(duì)食品中農(nóng)藥與其他混合成分的分離，適用于易氣化、耐高溫的農(nóng)藥測(cè)定，如有機(jī)磷、有機(jī)氯等，具有操作簡(jiǎn)單、快速、高效、選擇范圍廣的特點(diǎn)[2]，但會(huì)受到如火焰光度檢測(cè)器、電子捕獲檢測(cè)器、氮磷檢測(cè)器發(fā)展的制約。廖和菁等人[3]采用氣相色譜技術(shù)結(jié)合火焰光度檢測(cè)器對(duì)茶葉中的10種有機(jī)磷農(nóng)藥進(jìn)行檢測(cè)分析。結(jié)果表明，在農(nóng)藥質(zhì)量濃度為0.02～1.0 mg/kg時(shí)，其檢測(cè)回收率高達(dá)80.0%～102.0%，最小檢出范圍為0.002～0.013 mg/kg。班秋麗等人[4]利用氣相色譜技術(shù)對(duì)蔬菜中甲基異柳磷農(nóng)藥殘留量測(cè)定發(fā)現(xiàn)，在農(nóng)藥含量為0.25 mg/kg時(shí)，測(cè)定結(jié)果的擴(kuò)展不確定度為0.03 mg/kg。王錦云等人[5]采用氣相色譜技術(shù)結(jié)合電子捕獲檢測(cè)器對(duì)小麥中8種農(nóng)藥進(jìn)行檢測(cè)分析。結(jié)果發(fā)現(xiàn)，8種農(nóng)藥的回收率在61.45%～105.21%，相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差為0.59%～9.33%，最小檢出范圍為0.003～0.006 mg/kg。季錦美[6]對(duì)蔬菜苯醚甲環(huán)唑、啶蟲脒、氟蟲腈、噠螨靈4種農(nóng)藥的殘留量采用氣相色譜技術(shù)進(jìn)行檢測(cè)分析取得了較好的檢測(cè)效果。

1.2 液相色譜法

液相色譜技術(shù)是一種高效能的物理分離技術(shù)，主要適用于不易氣化、熱穩(wěn)定性差的農(nóng)藥檢測(cè)，如氨基磺酰脲類、苯氧羧酸類、甲酸酯類等。但存在溶劑消耗量大、檢出限高等缺點(diǎn)。檢測(cè)器主要包括熒光檢測(cè)器、紫外檢測(cè)器、二極管陣列檢測(cè)器。王孝輝等人[7]采用液相色譜技術(shù)結(jié)合紫外檢測(cè)器對(duì)茶葉中的吡蟲啉進(jìn)行檢測(cè)發(fā)現(xiàn)，其產(chǎn)品回收率達(dá)到92.0%～97.6%，相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差低于3.8%，最小檢出限為0.025 mg/kg。乙小娟等人[8]采用高效液相色譜技術(shù)對(duì)4種煙堿農(nóng)藥（噻蟲胺、呋蟲胺、吡蟲清、吡蟲啉）進(jìn)行檢測(cè)分析。結(jié)果表明，樣品回收率為75.5%～96.0%，相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差為0.49%～4.36%，最低檢出限達(dá)到0.004 mg/kg，在0.1～1.0 mg/L范圍內(nèi)峰面積與標(biāo)準(zhǔn)溶液質(zhì)量濃度呈現(xiàn)出良好的線性關(guān)系，回歸系數(shù)大于0.999 6。劉紅玉等人[9]采用液相色譜技術(shù)對(duì)番茄與土壤中的吩胺霉素進(jìn)行殘留檢測(cè)發(fā)現(xiàn)，液相色譜技術(shù)可用于土壤和番茄中吩胺霉素的殘留檢測(cè)。

1.3 質(zhì)譜法

質(zhì)譜技術(shù)的原理是將農(nóng)藥離子化處理后，再由質(zhì)量分析器和檢測(cè)器將其按質(zhì)荷比大小分離、排列，通過數(shù)據(jù)處理實(shí)現(xiàn)各農(nóng)藥殘留組分的定性分析和定量分析[10]。常用的分析檢測(cè)器主要有四級(jí)桿質(zhì)譜、傅立葉變換離子回旋共振質(zhì)譜、離子阱質(zhì)譜、飛行時(shí)間質(zhì)譜等，具有較強(qiáng)的定性能力，但是分離能力限制了它的應(yīng)用范圍，一般情況下將其與分離能力較強(qiáng)的氣相、液相色譜技術(shù)聯(lián)合使用。賈瑋等人[11]對(duì)茶葉中290種農(nóng)藥采用高效液相色譜技術(shù)-串聯(lián)質(zhì)譜技術(shù)進(jìn)行檢測(cè)研究，結(jié)果表明，農(nóng)藥的加標(biāo)回收率在67%～119%，最低檢出限為10.0 μg/kg，符合各個(gè)國(guó)家的限量要求。另外，氣相色譜技術(shù)-串聯(lián)質(zhì)譜技術(shù)具有檢測(cè)時(shí)間快、操作簡(jiǎn)單、準(zhǔn)確率高的特點(diǎn)。邱偉芬等人[12]采用氣相色譜技術(shù)-串聯(lián)質(zhì)譜技術(shù)對(duì)大米中多種農(nóng)藥進(jìn)行檢測(cè)發(fā)現(xiàn)，17種農(nóng)藥在大米中的最低檢出限在0.002～0.050 mg/kg。黃江銳等人[13]對(duì)蔓越橘提取物中88種農(nóng)藥采用氣相色譜技術(shù)-串聯(lián)質(zhì)譜技術(shù)進(jìn)行檢測(cè)分析。結(jié)果表明，在0.001～0.200 mg/kg范圍內(nèi)呈線性關(guān)系，所有農(nóng)藥的最低檢出限為 31.5 μg/kg。

2 免疫分析法

免疫分析技術(shù)的原理利用抗體與抗原之間的特異性結(jié)合來實(shí)現(xiàn)對(duì)農(nóng)藥的檢測(cè)分析，具有前處理方式簡(jiǎn)單、設(shè)備要求低的特點(diǎn)。Katsoudas E等人[14]采用酶聯(lián)免疫分析技術(shù)對(duì)氨基甲酸醋類的農(nóng)藥殘留進(jìn)行檢測(cè)分析。結(jié)果表明，其最低檢出限為2 ng/g。Vidal J L M等人[15]利用免疫分析技術(shù)對(duì)果蔬菜中三唑磷進(jìn)行農(nóng)藥殘留分析。結(jié)果表明，其線性檢測(cè)范圍在0.04～5.00 ng/g，最低檢出限限達(dá)到0.063 ng/g。另外，免疫分析技術(shù)也存在一些局限性，如限制其應(yīng)用空間的唯一難點(diǎn)就是抗體的制備。

3 其他檢測(cè)法

活體生物測(cè)定法的原理是根據(jù)有些能發(fā)光的細(xì)菌體內(nèi)含有熒光物質(zhì)，在O2充足時(shí)會(huì)產(chǎn)生熒光現(xiàn)象，其熒光現(xiàn)象會(huì)受到環(huán)境中毒性化合物的影響而減弱，活體生物測(cè)定技術(shù)主要根據(jù)該技術(shù)進(jìn)行農(nóng)藥殘留檢測(cè)分析[16]，具有便于攜帶、檢測(cè)快速等優(yōu)點(diǎn)。微流控芯片技術(shù)將樣品的制備、反應(yīng)、分析等過程高度集成，當(dāng)用于檢測(cè)時(shí)成為微全分析系統(tǒng)。具有快速、高效、低成本的優(yōu)點(diǎn)，在食品中農(nóng)藥殘留安全檢測(cè)設(shè)備上可以實(shí)現(xiàn)真正意義的便攜化。

4 結(jié)語

我國(guó)農(nóng)藥殘留檢測(cè)技術(shù)存在的不足主要體現(xiàn)在檢測(cè)方法的落后很少能符合國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)、有些樣品的檢測(cè)周期長(zhǎng)、標(biāo)準(zhǔn)及技術(shù)的更新速度較慢等。未來研究開發(fā)定性準(zhǔn)確、定量達(dá)標(biāo)、檢測(cè)速度快、低成本新型的農(nóng)藥殘留檢測(cè)技術(shù)及方法是研究的重要方向。此外，建立全面的相關(guān)監(jiān)管體系，從源頭上杜絕食品中農(nóng)藥殘留現(xiàn)象的出現(xiàn)，對(duì)提高食品品質(zhì)和實(shí)現(xiàn)可持續(xù)發(fā)展具有深遠(yuǎn)意義。

[1]潘明飛，王俊平，方國(guó)臻，等.食品中農(nóng)獸藥殘留檢測(cè)新技術(shù)研究進(jìn)展 [J].食品科學(xué)，2014，35（15）：277-282.

[2]Dan L，Min S.Rapid analysis of organochlorine and pyrethroid pesticides in tea samples by directly suspended droplet microextraction using a gas chromatography-electron capture detector[J].Journal of Chromatography A，2012（8）：166.

[3]廖和菁，張雪春，胡禮淵，等.氣相色譜法同時(shí)測(cè)定茶葉中10種有機(jī)磷農(nóng)藥殘留 [J].中國(guó)食品衛(wèi)生雜志，2015，27（1）：41-44.

[4]班秋麗，江露，汪善良.氣相色譜法測(cè)定蔬菜中甲基異柳磷農(nóng)藥殘留量不確定度分析 [J].現(xiàn)代農(nóng)業(yè)科技，2017 （20）：114-116.

[5]王錦云，王恒，蔣梅峰，等.氣相色譜測(cè)定小麥中8種有機(jī)氯農(nóng)藥殘留量 [J].農(nóng)產(chǎn)品加工，2017（21）：39-41.

[6]季錦美.氣相色譜法測(cè)定蔬菜中幾種農(nóng)藥殘留 [J].現(xiàn)代農(nóng)業(yè)科技，2016（21）：90-91.

[7]王孝輝，宛曉春，侯如燕.茶葉中吡蟲啉農(nóng)藥殘留的液相色譜檢測(cè)方法 [J].茶葉科學(xué)，2012，32（3）：203-209.

[8]乙小娟，朱加葉，丁萍，等.高效液相色譜法快速測(cè)定大米中的4種煙堿農(nóng)藥殘留量 [J].食品科學(xué)，2011，32（6）：169-172.

[9]劉紅玉，陳夢(mèng)現(xiàn)，歐曉明，等.高效液相色譜檢測(cè)番茄與土壤中的吩胺霉素殘留 [J].湖南大學(xué)學(xué)報(bào)（自科版），2016，43（12）：128-133.

[10]Steiniger D，Lu G，Butler J，et al.Determination of multiresidue pesticides in green tea by using a modified QuEChERS extraction and iontrap gas chromatography/mass spectrometry[J].Journal of Aoac International，2010 （4）：1 169.

[11]賈瑋，黃峻榕，凌云，等.高效液相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜法同時(shí)測(cè)定茶葉中290種農(nóng)藥殘留組分 [J].分析測(cè)試學(xué)報(bào)，2013，32（1）：9-22.

[12]邱偉芬，張昌娟，文良，等.氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用結(jié)合QuEChERS法快速篩查大米中多種農(nóng)藥殘留 [J].食品科學(xué)，2015，36（12）：221-225.

[13]黃江銳，孔祥虹，姚秉華，等.氣相色譜-三重四極桿串聯(lián)質(zhì)譜法測(cè)定蔓越橘提取物中的88種農(nóng)藥殘留 [J].色譜，2011，29（10）：974-982.

[14]Katsoudas E，Abdelmesseh H H.Enzyme inhibition and enzyme-linked immunosorbent assay methods for carbamate pesticide residue analysis in fresh produce[J].Journal of Food Protection，2000，63（12）：1 758-1 760.

[15]Vidal J L M，Arrebola F J，Mateu-Sánchez M.Application of gas chromatography-tandem mass spectrometry to the analysis of pesticides in fruits and vegetables[J].Journal of Chromatography A，2002（1/2）：203-213.

[16]高俊娥，李盾，劉銘鈞.農(nóng)藥殘留快速檢測(cè)技術(shù)的研究進(jìn)展 [J].農(nóng)藥，2007，46（6）：361-364.◇