摘 要:以乙酸、二乙烯三胺、甲醛、無水乙醇等作為原料,在高溫環(huán)境下合成改性環(huán)烷酸咪唑啉,確定改性環(huán)烷酸咪唑啉的最佳合成條件,分析改性環(huán)烷酸咪唑啉的脫水方法,對其性能進行研究。研究表明改性環(huán)烷酸咪唑啉具有非常好的緩蝕性能,在鍋爐酸洗和油田水處理等方面發(fā)揮著重要的緩蝕作用。
關(guān)鍵詞:改性環(huán)烷酸咪唑啉;環(huán)烷酸咪唑啉合成;環(huán)烷酸咪唑啉性能
中圖分類號:TS211.2 文獻標識碼:A
咪唑啉化學(xué)學(xué)名為二氮雜環(huán)戊烯,存在形式為白色針狀固體或白色乳狀液體。早期咪唑啉被用于印刷產(chǎn)業(yè)和紡織產(chǎn)業(yè),隨著近年來對咪唑啉的研究逐漸深入,科學(xué)家發(fā)現(xiàn)咪哩琳在酸性條件下具有非常好的緩蝕性能 ,可以被用作緩蝕劑。咪唑啉不能被直接用為緩蝕劑,要以其為中間體進行改性,形成衍生物。 目前改性咪唑啉已經(jīng)成為最常用的緩蝕劑之一,被廣泛應(yīng)用在鍋爐酸洗和油田水處理之中[1]。
1 改性環(huán)烷酸咪唑啉的合成
改性環(huán)烷酸咪唑啉合成需要的主要儀器有:燒杯、攪拌器、加熱機、冷凝回流管、三口燒瓶、溫度計等。需要的主要藥品有:乙酸、二乙烯三胺、甲醛、無水乙醇、活性劑、有機溶劑等。合成制備過程如下:將溫度計、電動攪拌器和冷凝回流管放入三口燒瓶中,然后再將三口燒瓶放入加熱機中;固定好燒瓶后滴入10g乙酸,接通冷凝水,開動攪拌器,對燒瓶進行加熱,使溫度升至60℃;反應(yīng)一段時間后緩慢滴入30g二乙烯三胺,繼續(xù)升溫到160℃,在160℃的恒溫下反應(yīng)4小時;再次升溫到200℃,在200℃的恒溫下繼續(xù)反應(yīng)4小時[2];最后冷卻得到乙酸咪唑啉。高溫環(huán)境下,乙酸與二乙烯三胺、三乙烯四胺、多乙烯多胺在有機溶劑中進行縮合反應(yīng)得到乙烯酸咪唑啉?;瘜W(xué)反應(yīng)方程式如下所示:
CH3COOH +H2N (CH2)2NH (CH2)2NH2 →
CH3CONH(CH2)2NH(CH2 )2NH2 +H2O →CH3(CH2)7CH
分析上述化學(xué)公式可以發(fā)現(xiàn),這一反應(yīng)可以劃分為兩步:高溫條件下乙酸與二乙烯三胺產(chǎn)生縮合反應(yīng),分子脫去一個水分子得到酰胺,溫度進一步升高使酰胺脫去一分子水形成咪唑啉五元環(huán)。
在生成咪唑啉五元環(huán)后進行脫水處理,這是因為生成的水會阻礙反應(yīng)向正方向進行,減慢反應(yīng)速度,甚至?xí)偈股晌锼饣蛘呦蚱渌摲较蚍磻?yīng),降低產(chǎn)品純度。目前常用的脫水方法有兩種:(1)真空法。對反應(yīng)溶劑進行降壓處理,使其在較低壓強下混合加熱,完成脫水。(2)溶劑法。溶劑法需要進行兩次脫水處理,第一次是在常壓下,在反應(yīng)溶劑中滴入甲苯或二甲苯,讓其與水分子溶解,推動脫水反應(yīng)。完成第一次脫水后,減壓升溫進行第二次脫水。真空法和溶劑法擁有不同的優(yōu)點和缺點,溶劑法不需要過高的反應(yīng)溫度,產(chǎn)生的物質(zhì)化學(xué)性質(zhì)穩(wěn)定,不容易變質(zhì),但是反應(yīng)時間很長,而且收率低;真空法反應(yīng)時間很短,但是成本較高,需要整個反應(yīng)在真空環(huán)境下進行,不然得到的產(chǎn)物很容易變質(zhì)。鑒于兩種方法的各自特性,相關(guān)學(xué)者提出在化學(xué)反應(yīng)前期階段使用溶劑法,后期反應(yīng)階段結(jié)合真空法的混合法制備咪哩琳類物質(zhì),這樣不僅能節(jié)省成本,而且能夠加快反應(yīng)時間,得到的反應(yīng)物不容易變質(zhì),具有很好的緩蝕效果[3]。
2 改性環(huán)烷酸咪唑啉的性能
改性環(huán)烷酸咪唑啉是一種陽離子緩蝕劑,具有極高的緩蝕性能,也可以被用作兩性緩蝕劑。將改性環(huán)烷酸咪唑啉與金屬反應(yīng),會在金屬表面形成單分子保護膜,吸附外界物質(zhì)。研究改性環(huán)烷酸咪唑啉的吸附性能可以從物理吸附、化學(xué)吸附和π鍵吸附三個方面來分析: (1)物理吸附。改性環(huán)烷酸咪唑啉中的季胺基團離子與金屬表面離子相互作用產(chǎn)生靜電力和范德華力,靜電引力具有很強的吸附作用,而N+的正電性很強,能夠?qū)⒔饘俦砻娴亩嘤嚯x子吸附到一起從而形成穩(wěn)定的吸附膜,起到緩蝕作用。(2)化學(xué)吸附。改性環(huán)烷酸咪唑啉的性質(zhì)是由極性集團和非極性基團兩部分決定的,極性集團中心原子N、O、S中沒有被用到的孤對電子會在金屬表面存在形成空的d軌道,軌道內(nèi)部會形成配位鍵,以供電型緩蝕劑分子的形式存在。(3)π鍵吸附。π鍵吸附只針對分子結(jié)構(gòu)含有π電子的物質(zhì),很容易受到附近基團因子的影響。π鍵的吸附能力與空間位阻有很大關(guān)系,空間位阻越大,π鍵的吸附能力越強。極性集團的孤對電子還可以與π鍵作用形成共軛π鍵,提高緩蝕能力[4]。
3 結(jié)語
通過本文的研究發(fā)現(xiàn)改性環(huán)烷酸咪唑啉必須在高溫情況下才能制成,具有非常好的緩蝕效果,而且制備步驟簡單容易,制作時產(chǎn)生的環(huán)境污染較小,消耗的成本很低,是一種經(jīng)濟綠色環(huán)保的緩蝕劑。目前,國內(nèi)外科學(xué)家對改性環(huán)烷酸咪唑啉的研究越來越深入,改性環(huán)烷酸咪唑啉的應(yīng)用范圍越來越廣,在化學(xué)清洗、油田酸洗、油田緩蝕等多種行業(yè)都能用到改性環(huán)烷酸咪唑啉。但是在其合成與制備方面了解還不夠完善,必須要進行更加仔細的研究,這樣才能帶來更大的經(jīng)濟效益。
參考文獻:
[1]羅哲媛, 屈人偉.改性咪唑啉緩蝕劑在H2S—3%NaCl—H2O體系中緩蝕性能的研究[J].腐蝕與防護, 2000, 21(8):345346.
[2] 李邦.水溶性咪唑啉季銨鹽型緩蝕劑的合成及性能評價[J].精細石油化工, 2005(4):4446.
[3]石順存,方茹苕,蔣華鵬,等.環(huán)烷酸咪唑啉膦酰胺緩蝕性能的研究[J]. 材料保護, 2008, 41(3):6264.
[4]雷良才,肖愷,沈愚,等.咪唑啉緩蝕劑的合成與緩蝕性能研究[J].腐蝕與防護, 2001,22(10):420423.
作者簡介:曾崢嶸(1981),男,陜西洛川縣人,本科,實驗師,研究方向為石油實驗。