安會(huì)明,張壘壘
(蘭州城市學(xué)院培黎石油工程學(xué)院,甘肅蘭州 730070)
二元油水乳狀液是原油生產(chǎn)過(guò)程中常見(jiàn)的一種采出液狀態(tài)[1]。它的物理化學(xué)性質(zhì)對(duì)后期油水分離、原油輸送有重要的影響[2,3]。目前乳狀液破乳機(jī)理有相體積、定向楔、親水親油平衡值等多種理論解釋,每種理論都能對(duì)若干破乳現(xiàn)象進(jìn)行有效解釋,但又不能全部解釋[4]。前期從二元驅(qū)油劑的成分出發(fā)研究了聚合物、表面活性劑對(duì)二元乳狀液穩(wěn)定性的影響[5]。本文以一種油田常見(jiàn)的二元乳狀液體系為研究對(duì)象,從外部擾動(dòng)因素及含水量這一角度,進(jìn)行室內(nèi)制備并研究剪切速率、剪切時(shí)間及含水率對(duì)該體系穩(wěn)定性的影響。
原料選用:大慶采油一廠脫水原油和煤油按照5:1比例配制成45℃條件下黏度為10 mPa·s的模擬油;室內(nèi)配制礦化度3 700 mg/L的模擬水;2 500萬(wàn)相對(duì)分子質(zhì)量聚合物;大慶采油一廠用的甜菜堿1號(hào)表面活性劑。
二元體系的配制:聚合物濃度1 500 mg/L,表面活性劑濃度3 000 mg/L攪拌均勻。
實(shí)驗(yàn)儀器:恒溫箱、IKA T25數(shù)顯型高速分散機(jī)、Brook黏度計(jì)、奧特BDS200生物倒置顯微鏡等。
按照模擬油、二元體系體積比1:9配制二元乳狀液(以下簡(jiǎn)稱油水比)。在500 r/min、2 000 r/min、6 000 r/min、10 000 r/min、15 000 r/min、20 000 r/min 剪切速率條件下剪切5 min。45℃條件下靜置相同時(shí)間研究分水率的差異(見(jiàn)圖1)和分水率隨時(shí)間的變化(見(jiàn)圖2)。
圖1和圖2表明一定程度上隨剪切速率的增加,相同靜置時(shí)間內(nèi)分水率下降,二元乳狀液的穩(wěn)定性增強(qiáng);當(dāng)剪切速率大于10 000 r/min時(shí),相同時(shí)間內(nèi)分水率變化不大,穩(wěn)定性基本一致。
一定程度上剪切速率越高,分散相越分散,油水界面膜越大[6],越多的表面活性劑分子分布在界面膜上,使乳狀液宏觀表現(xiàn)更加穩(wěn)定。但是二元乳狀液分散相達(dá)到一定分散度時(shí),有限量的表面活性劑分子不能維持原來(lái)的界面膜濃度,同時(shí)高剪切速率使聚合物分子鏈斷裂明顯[7],乳狀液連續(xù)相的黏彈性降低,導(dǎo)致界面膜強(qiáng)度下降乳狀液穩(wěn)定性不能進(jìn)一步增強(qiáng)。
按照油水比1:9配制二元乳狀液。在6 000 r/min剪切速率條件下分別剪切 2 min、4 min、6 min、8 min、10 min、15 min、20 min。45 ℃條件下靜置相同時(shí)間研究分水率的差異(見(jiàn)圖3)和分水率隨時(shí)間的變化(見(jiàn)圖 4)。
圖1 不同剪切速率下靜置3 h的乳狀液效果圖
圖2 不同剪切速率下乳狀液分水率隨時(shí)間的變化
圖3 不同剪切時(shí)間下靜置3 h的乳狀液效果圖
圖4 不同剪切時(shí)間下乳狀液分水率隨時(shí)間的變化
圖3、圖4表明一定程度上,隨剪切時(shí)間的增加,相同時(shí)間內(nèi)分水率下降,二元乳狀液的穩(wěn)定性增強(qiáng);當(dāng)剪切時(shí)間大于10 min時(shí),相同時(shí)間內(nèi)分水率變化不大,穩(wěn)定性基本一致。
一定范圍內(nèi)剪切時(shí)間越長(zhǎng),分散相越分散[8],油水界面膜越大,越多的表面活性劑分子分布在界面膜上,使乳狀液宏觀表現(xiàn)更加穩(wěn)定。恒定的剪切速率下形成相對(duì)恒定的乳狀液界面能,宏觀表現(xiàn)為該剪切速率下分散相達(dá)到最大分散程度。當(dāng)分散程度達(dá)到最大值后,界面膜上表面活性劑分子數(shù)量也達(dá)到最大值,乳狀液穩(wěn)定性不再隨剪切時(shí)間的延長(zhǎng)而增加。
按照油水比 1:9、2:8、3:7、4:6、5:5、6:4、7:3 配制二元乳狀液。在6 000 r/min剪切速率條件下剪切5 min。45℃條件下靜置相同時(shí)間研究分水率的差異(見(jiàn)圖5)和分水率隨時(shí)間的變化(見(jiàn)圖6)。
圖5、圖6表明一定程度上,隨含水率的增加,相同時(shí)間內(nèi)分水率上升,二元乳狀液的穩(wěn)定性降低。當(dāng)含水率在50%以下時(shí),分水率大幅度下降。
根據(jù)相體積理論隨著含油量的增加,二元乳狀液由O/W型向W/O型轉(zhuǎn)變[9,10]。相對(duì)于O/W型,W/O型乳狀液中連續(xù)相油有較大的黏彈性,界面膜強(qiáng)度高,乳狀液穩(wěn)定性強(qiáng)。未發(fā)生轉(zhuǎn)相之前,連續(xù)相水的黏彈性較低,分散相易聚集但短時(shí)間內(nèi)不發(fā)生融合,從而表現(xiàn)出分水率隨含水率的增加而增加。
(1)二元油水體系存在剪切速率臨界值。大于臨界值時(shí)二元乳狀液穩(wěn)定性基本不變;小于臨界值時(shí)隨剪切速率的增加乳狀液穩(wěn)定性增強(qiáng)。
(2)二元油水體系在任意剪切速率下存在乳狀液的最大分散度。達(dá)到最大分散度之前隨剪切時(shí)間的增加,二元乳狀液穩(wěn)定性增強(qiáng);達(dá)到最大分散度后乳狀液穩(wěn)定性隨剪切時(shí)間的增加不變。
圖5 不同含水率下靜置3 h的乳狀液效果圖
圖6 不同含水率下乳狀液分水率隨時(shí)間的變化
(3)二元乳狀液在O/W和W/O轉(zhuǎn)相點(diǎn)附近穩(wěn)定性變化較大。W/O乳狀液較O/W乳狀液穩(wěn)定性強(qiáng)。對(duì)于O/W乳狀液,隨著含水率的增加,穩(wěn)定性降低。
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