陳景鋒, 馬駿鵬
(山西太鋼不銹鋼股份有限公司, 山西 太原 030003)
21世紀(jì)以來,我國不銹鋼工業(yè)進(jìn)入高速發(fā)展時期,不銹鋼產(chǎn)量快速增長。然而,我國的鉻礦儲量較為貧乏,國內(nèi)鋼鐵企業(yè)的鉻原料大部分依賴進(jìn)口,對外依存度超過80%以上[1]。作為熔化廢鋼的電爐工序,為了提高生產(chǎn)效率,往往在電爐熔化廢鋼時采取吹氧的助熔方式,以達(dá)到在短時間內(nèi)完成熔化的目的。但是,吹氧會導(dǎo)致鋼水中鉻元素的嚴(yán)重氧化,不僅增加了Cr2O3的負(fù)擔(dān),也增加了電爐冶煉中鉻元素的損失[2]。所以,提高電爐冶煉不銹鋼過程中鉻元素的回收率,是節(jié)約鉻資源的需要,也是鋼鐵企業(yè)降本增效的需要,已成為冶金工作者在生產(chǎn)實(shí)踐中關(guān)注的重要課題。
對于還原不銹鋼渣中的Cr2O3,已有很多學(xué)者做過相關(guān)研究。郭華等人[3]認(rèn)為C含量過高,會因生成固體Cr23C2和Cr7C3而阻滯Cr2O3的還原。李志斌[2]認(rèn)為爐渣氧化性、堿度、硅鐵還原劑加入量等顯著影響Cr2O3的還原。以上研究均為實(shí)驗(yàn)室條件,工業(yè)生產(chǎn)實(shí)踐中的應(yīng)用效果還鮮有報(bào)道。
煉鋼過程的脫氧劑是錳、硅和鋁。由于錳的氧化、還原反應(yīng)的熱力學(xué)性質(zhì)與鉻的很相近,兩者與氧的結(jié)合能力相當(dāng),故在富鉻渣還原中,錳難以起還原劑的作用,主要是用硅和鋁作還原劑。從經(jīng)濟(jì)角度來衡量,由于硅和鋁的成本相差很大,并且1 kg75%硅鐵和1 kg鋁還原出的鉻相當(dāng),因此還原劑選用硅鐵更為經(jīng)濟(jì)。還原反應(yīng)如式(1)所示,可見提高鋼液中Si含量,可促進(jìn)還原反應(yīng)的進(jìn)行。
關(guān)于爐渣堿度的選擇,有文獻(xiàn)[4]指出爐渣堿度升高使渣中w(Cr2O3)降低。爐渣堿度在1.1~1.6之間時,對應(yīng)的爐渣中w(Cr2O3)最低。當(dāng)爐渣堿度大于1.8時,爐渣黏度顯著增加,阻礙了渣中Cr2O3還原反應(yīng)的進(jìn)行,導(dǎo)致渣中w(Cr2O3)增加。綜合考慮,生產(chǎn)實(shí)踐中爐渣的堿度一般處于1.1~1.3范圍內(nèi)。但在此堿度范圍內(nèi),實(shí)驗(yàn)室條件下得到的渣中w(Cr2O3)為0.7%左右,而實(shí)際生產(chǎn)得到的爐渣中w(Cr2O3)為7%~10%,遠(yuǎn)高于實(shí)驗(yàn)值。同時,電爐出鋼Si含量較高,達(dá)到0.6%~1.2%。因此,需要進(jìn)一步改善還原反應(yīng)動力學(xué)條件,促進(jìn)反應(yīng)向平衡狀態(tài)進(jìn)行,提高渣中Cr2O3的還原程度。本文具體通過在鋼包中開展頂吹攪拌試驗(yàn),分析討論頂吹攪拌流量、時間及鋼液初始溫度對渣中Cr2O3還原程度的影響。
表1 電爐關(guān)鍵設(shè)備參數(shù)
本文試驗(yàn)均以冶煉304不銹鋼為例,在160 t電爐出鋼到鋼包后進(jìn)行頂吹攪拌,電爐關(guān)鍵設(shè)備參數(shù)見表1,出鋼成分見表2。頂槍設(shè)備參數(shù)見表3,對鋼包內(nèi)不銹鋼鋼渣進(jìn)一步攪拌,攪拌參數(shù)見表4。
表2 出鋼化學(xué)成分 %
表3 頂槍設(shè)備參數(shù)
表4 試驗(yàn)參數(shù)
圖1為頂吹攪拌流量200 L/min、鋼液初始溫度1 400℃條件下,不同攪拌時間的爐渣w(Cr2O3)的檢驗(yàn)結(jié)果,并與頂吹攪拌前爐渣中w(Cr2O3)進(jìn)行對比。由圖1可看出,在頂吹攪拌前,爐渣中的w(Cr2O3)的平均值為6.5%左右,最大值達(dá)到了9.0%以上。而僅在攪拌5 min之后,爐渣中的w(Cr2O3)平均值即降至1.5%左右,整體處于1.1%至1.9%之間,平均值相對于進(jìn)行頂吹攪拌前下降了77%。頂吹氮?dú)鈹嚢?0 min后,爐渣中的w(Cr2O3)平均值已下降至0.97%,相對于頂吹攪拌前下降了85%,整體范圍也縮小至0.8%~1.1%之間,已接近實(shí)驗(yàn)室條件下的w(Cr2O3)0.7%。頂吹氮?dú)鈹嚢?5 min以后,爐渣中的w(Cr2O3)平均值下降至0.75%,相對于頂吹攪拌前降低了近90%,已完全達(dá)到實(shí)驗(yàn)室條件下的鉻還原狀態(tài)。鑒于生產(chǎn)效率、生產(chǎn)節(jié)奏以及頂吹噴槍壽命的考慮,認(rèn)為頂吹攪拌時間取10 min即可達(dá)到鉻元素還原的平衡狀態(tài)。
圖1 不同頂吹攪拌時間下爐渣中w(Cr2O3)變化
圖2為相同的鋼液初始溫度和攪拌時間條件下,頂吹攪拌流量由100 L/min增加至500 L/min時,爐渣中w(Cr2O3)的變化。如圖2可見,隨著頂吹攪拌流量的增加,爐渣中w(Cr2O3)呈逐漸下降的趨勢。特別是,當(dāng)頂吹攪拌流量由100 L/min增加至300 L/min時,爐渣中w(Cr2O3)的平均值由1.5%下降至1.2%,相對下降了20%。而當(dāng)頂吹攪拌流量繼續(xù)下降時,爐渣中w(Cr2O3)的平均值由1.2%下降至1.1%左右,下降幅度不明顯。這是由于當(dāng)鉻還原反應(yīng)的熱力學(xué)條件一定時,鋼渣反應(yīng)速率隨著頂吹攪拌流量的增加而增加,但是增幅越來越小。表現(xiàn)為頂吹攪拌流量達(dá)300 L/min以后,爐渣中w(Cr2O3)的平均值下降幅度減小。另一方面,由于電爐出鋼為鋼渣混出,頂吹攪拌前鋼包內(nèi)自由空間為100~200 mm,鋼包空間有限,當(dāng)攪拌流量大于400 L/min時,攪拌過程出現(xiàn)鋼渣濺出鋼包的情況。為了避免這一情況[5-7],綜合考慮后認(rèn)為生產(chǎn)中頂吹攪拌流量選用300 L/min為宜。
圖2 不同頂吹攪拌流量下爐渣中w(Cr2O3)變化
溫度是影響氧化鉻還原反應(yīng)的重要因素,鋼液初始溫度是指鋼水由電爐進(jìn)入鋼包后的溫度。由于鋼包內(nèi)沒有加熱裝置,也不吹入氧氣產(chǎn)生化學(xué)熱,所以鋼包內(nèi)鋼水的溫度是由鋼液初始溫度開始在鋼包的保溫條件下自然降低的。所以,鋼液溫度影響著鉻的還原反應(yīng)程度[8-10]。圖3展示了在頂吹攪拌流量200L/min、攪拌時間5min的條件下,爐渣中w(Cr2O3)隨溫度變化的情況。如圖可知,當(dāng)鋼液初始溫度為1 400℃時,爐渣中w(Cr2O3)的平均值為1.4%左右,隨著鋼液初始溫度的升高,爐渣中w(Cr2O3)逐漸降低。在鋼液初始溫度升至1 475℃以上后,爐渣中w(Cr2O3)隨鋼液初始溫度的變化幅度減小,逐漸趨于穩(wěn)定,這說明1 475℃以上鋼液初始溫度帶來的高溫段時間已足以使?fàn)t渣中鉻的還原反應(yīng)趨于平衡狀態(tài)?;诖?,在生產(chǎn)實(shí)踐中,可以將1 475℃確定為最低鋼液初始溫度,保證后續(xù)鋼包中鉻的還原反應(yīng)程度趨于平衡。
圖3 不同鋼液初始溫度下爐渣中w(Cr2O3)變化
通過對頂吹氮?dú)鈹嚢璧牧髁?、時間以及鋼液初始溫度3個參數(shù)對爐渣中w(Cr2O3)的對比,分別得出較優(yōu)參數(shù)300L/min、10min和1475℃。將以上參數(shù)組合進(jìn)行實(shí)踐檢驗(yàn),共生產(chǎn)12爐,得到的爐渣中w(Cr2O3)平均值為0.87%,滿足生產(chǎn)中對鉻回收的要求。
統(tǒng)計(jì)研究了頂吹氮?dú)鈹嚢璧牧髁俊r間以及溫度3個參數(shù)對爐渣中鉻回收的影響,結(jié)論如下:
1)在鋼包中進(jìn)行頂吹氮?dú)鈹嚢杩纱蠓岣郀t渣中鉻元素的還原程度,具體表現(xiàn)為爐渣中w(Cr2O3)經(jīng)5 min頂吹攪拌即可降低77%;經(jīng)10 min頂吹攪拌可降低85%,已接近實(shí)驗(yàn)室條件下的w(Cr2O3)0.7%。
2)通過試驗(yàn)得出攪拌流量選用300 L/min和鋼液初始溫度大于1 475℃為宜。
3)在頂吹氮?dú)鈹嚢钑r間為10 min,流量為300 L/min,鋼液初始溫度為1 475℃的參數(shù)條件下,實(shí)際生產(chǎn)的爐渣中w(Cr2O3)平均值為0.87%,滿足生產(chǎn)中對鉻回收的要求。
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