王延 王喬隆
摘要:隨著我國(guó)市場(chǎng)經(jīng)濟(jì)的不斷繁榮,淀粉糖行業(yè)得到了迅速發(fā)展,在該行業(yè)發(fā)展的過(guò)程中人們對(duì)糖醇類(lèi)產(chǎn)品越發(fā)關(guān)注。由于糖醇的性質(zhì)比較特殊,并且應(yīng)用范圍比較廣,可以將其應(yīng)用在化工、食品、醫(yī)藥等方面。甘露醇就是糖醇中的一種,本文將對(duì)甘露醇的生產(chǎn)技術(shù)進(jìn)行相應(yīng)的分析,希望使甘露醇的作用得到充分發(fā)揮。
關(guān)鍵詞:甘露醇;生產(chǎn);技術(shù)研究
甘露醇,又被人們稱(chēng)為甘露糖醇,其在海洋植物中廣泛存在,并且在陸地中也比較常見(jiàn)。在藻類(lèi)、真菌中含有大量的甘露醇,人們從真菌或者藻類(lèi)中提取甘露醇。隨著甘露醇的廣泛應(yīng)用,甘露醇的作用得到了充分發(fā)揮,并且人們對(duì)甘露醇的作用進(jìn)行了大量研究,將其應(yīng)用在醫(yī)藥、食品、化工等多個(gè)領(lǐng)域當(dāng)中,其價(jià)值日益提升。
一、甘露醇理化性質(zhì)
甘露醇一般以結(jié)晶的方式存在,或者是以結(jié)晶性粉末的方式存在,其具有清涼的甜味,熔點(diǎn)相對(duì)較高,可以溶于乙醇、甲醇當(dāng)中,并且甘露醇的化學(xué)性質(zhì)比較特殊,因此其被廣泛的應(yīng)用到化工、醫(yī)學(xué)、食品等領(lǐng)域當(dāng)中。隨著甘露醇應(yīng)用范圍的不斷擴(kuò)寬,各個(gè)領(lǐng)域?qū)Ω事洞嫉男枨笕找嬖鲩L(zhǎng),因此其價(jià)格也在逐漸上升。
二、甘露醇的生產(chǎn)方法
雖然現(xiàn)階段甘露醇在各個(gè)領(lǐng)域中得到了廣泛應(yīng)用,但是我國(guó)在甘露醇生產(chǎn)方面的起步時(shí)間比國(guó)外要晚,因此我國(guó)的甘露醇生產(chǎn)機(jī)制并不完善。在20世紀(jì)60年代初,部分海洋化工廠(chǎng)中的工作人員逐漸學(xué)會(huì)了如何提取甘露醇,但是使用的提取方法簡(jiǎn)單粗暴。為了使甘露醇的提取量增加,在70年代以后人們對(duì)生產(chǎn)甘露醇的途徑進(jìn)行了大量研究,而現(xiàn)如今我國(guó)的甘露醇提取方法越發(fā)先進(jìn)。現(xiàn)階段存在的甘露醇提取方法主要有4種,第1種是生物發(fā)酵法,第2種是海帶提取法,第3種是糖類(lèi)異構(gòu)氫化法,第4類(lèi)是葡萄糖電解還原法,現(xiàn)階段應(yīng)用比較廣泛的兩種提取方法是第2種與第3種,下面將對(duì)具體的甘露醇提取方法進(jìn)行闡述。
1.海帶提取法
我國(guó)的大海疆域遼闊,海洋資源豐富,其中,海帶表面的一種白色物質(zhì)就是甘露醇。所以海帶提取法成為了早期我國(guó)國(guó)內(nèi)生產(chǎn)甘露醇的主要方法,此法可以直接將海帶作為提取原料,除此之外,提取碘和海藻酸鈉后的廢水也可以用來(lái)提取甘露醇。將海帶浸泡在水中后,將浸泡液加堿調(diào)整適合的ph值,當(dāng)海帶靜止漂浮時(shí),過(guò)濾掉雜質(zhì),得到含碘和甘露醇的液體,液體氧化后產(chǎn)生游離碘,接著將碘提取。然后再經(jīng)過(guò)浸泡,碘練,酸化,濃縮,精制,醇洗,干燥等過(guò)程,即可得到甘露醇了,這種方法可得到高純度的甘露醇。避免了與山梨醇分離的步驟,比較簡(jiǎn)便。但幾年海帶逐漸減產(chǎn),使用這種方法提取甘露醇效益比較低。并且制作工序比較復(fù)雜,浸泡過(guò)程中消耗能源比較大,污染嚴(yán)重。海帶提取法漸漸失去了市場(chǎng)競(jìng)爭(zhēng)力。近年來(lái),由國(guó)家海洋局杭州水處理中心研制的膜法集成技術(shù)成功制取甘露醇,采用了多項(xiàng)專(zhuān)利技術(shù),突破了傳統(tǒng)技術(shù)的壁壘,降低了原料生產(chǎn)成本,而且可再次利用副產(chǎn)品,節(jié)約資源,為提取甘露醇提供了成熟的技術(shù)保障。
2.糖類(lèi)異構(gòu)氫化法
目前我國(guó)甘露醇的主要生產(chǎn)方法是糖類(lèi)異構(gòu)氫化法,由果糖催化加氫和轉(zhuǎn)化為葡萄糖,催化反應(yīng)中1:1的果糖和葡萄糖產(chǎn)生3:7的甘露醇和山梨醇。葡萄糖在酸性環(huán)境下反應(yīng)生成果糖和葡萄糖的混合糖漿。接著進(jìn)一步分離,可得到含糖量在90%以上的糖漿。經(jīng)過(guò)加氫反應(yīng)后,葡萄糖轉(zhuǎn)化為山梨醇,果糖轉(zhuǎn)化為山梨醇和甘露醇,將液體過(guò)濾后,脫色,然后精制,濃縮,冷卻后結(jié)晶,最后干燥,得到了甘露醇。根據(jù)不同的原料來(lái)源可分為不同的提取方法。但所有提取方法的原理都是在一定條件下,經(jīng)過(guò)特殊方法將原材料轉(zhuǎn)化成果糖和葡萄糖。根據(jù)上述的原理,逐步制作得到甘露醇。
3.電化學(xué)法制取甘露醇
采用電解加氫的方法制取甘露醇。將葡萄糖在電極槽內(nèi)電解成甘露醇,經(jīng)由葡萄糖加熱溶解后,加上50kg稀釋過(guò)后的硫酸鈉,再次稀釋?zhuān)詈箅娊猓ū砻嫱抗你U板為陰極,另一鉛板為陽(yáng)極),中和,蒸發(fā)后,過(guò)濾去硫酸鈉的結(jié)晶,再簡(jiǎn)單的制作,最后得到了甘露醇的粗制品,經(jīng)干燥過(guò)后得到成品。使用電解法制取甘露醇優(yōu)點(diǎn)是,制取設(shè)備簡(jiǎn)單,實(shí)驗(yàn)反應(yīng)條件溫和,制取過(guò)程中沒(méi)有高溫高壓的設(shè)備與易燃易爆的化學(xué)用品,實(shí)驗(yàn)安全性比較高,可重復(fù)利用導(dǎo)電介質(zhì)硫酸鈉。并且生產(chǎn)的過(guò)程中污染小,有利于對(duì)自然環(huán)境的保護(hù)。
接著,另一種方法是成對(duì)電合成甘露醇。但目前這種方法正在探索階段,利用導(dǎo)電媒介葡萄糖成對(duì)電解。最后兩極上可生成葡萄糖醇,山梨醇和甘露醇。由此得出結(jié)論,葡萄糖成對(duì)電解確有實(shí)用的價(jià)值。將來(lái)隨著制取甘露醇工藝的成熟,成對(duì)電解將會(huì)帶來(lái)更大的發(fā)展。用于工業(yè)化生產(chǎn)中,前途也會(huì)更加寬廣。但是由于電解液中含有大量雜質(zhì),產(chǎn)品中混有乙醇和山梨醇。會(huì)在一定程度上影響提取效率,同時(shí)給分離帶來(lái)了困難。所以,此法一直處在實(shí)驗(yàn)階段,截止日前未見(jiàn)工業(yè)化生產(chǎn)的報(bào)道。
4.微生物發(fā)酵法
甘露醇的生產(chǎn)方法有很多,但這些方法所生產(chǎn)出的甘露醇,大多不是純凈物。而是山梨醇和甘露醇的混合物。如果想要得到質(zhì)地單一且純度高的甘露醇,需要經(jīng)過(guò)復(fù)雜的分離提純過(guò)程。與其他的糖醇相比,甘露醇的熔點(diǎn)低,因此,一般情況下,結(jié)晶法成為了分離甘露醇,山梨醇與其他化合物的最好的方法。但在化學(xué)反應(yīng)中,結(jié)晶生產(chǎn)率不高。為了使甘露醇的產(chǎn)量提高,在生產(chǎn)過(guò)程中。用甘露醇作為主要產(chǎn)物,不產(chǎn)生或少產(chǎn)生山梨醇。最適合的是生物發(fā)酵法。例如,將魯式接合酵母在葡萄糖,蔗糖,果糖存在下發(fā)酵。在含葡萄糖的介質(zhì)中培養(yǎng)生成甘露醇。
還有一種方法是在專(zhuān)用培養(yǎng)基中選出能使果糖等,產(chǎn)生甘露醇的細(xì)菌,現(xiàn)已發(fā)現(xiàn)了這種細(xì)菌,在產(chǎn)生甘露醇的同時(shí)還產(chǎn)生了乳酸,二氧化碳,乙醇等。但是這些化合物容易與甘露醇分離。截至目前,根據(jù)有效數(shù)據(jù),許多產(chǎn)生甘露醇的細(xì)菌,產(chǎn)量最高可達(dá)到95%。微生物發(fā)酵法的最大優(yōu)點(diǎn)是,所生產(chǎn)出物質(zhì)只含甘露醇一種糖醇,避免了復(fù)雜的分離過(guò)程。且生產(chǎn)過(guò)程中不需要高溫高壓的環(huán)境,不用使用危險(xiǎn)化學(xué)物品。產(chǎn)品的轉(zhuǎn)化率高,有效避免了浪費(fèi),環(huán)境污染,節(jié)約能源,工業(yè)化生產(chǎn)前景廣闊。但目前為止,微生物發(fā)酵法還不太成熟。仍處在實(shí)驗(yàn)階段,未能實(shí)現(xiàn)大規(guī)模的工業(yè)化生產(chǎn)。這需要科研人員和大眾的一致努力。
三、甘露醇發(fā)展前景
甘露醇作為一種極好的功能性糖醇,其應(yīng)用也有了幾十年的歷史。以前因?yàn)槭艿疆a(chǎn)量與價(jià)格的限制,甘露醇的應(yīng)用受到了一定程度上的限制。而隨著現(xiàn)代甘露醇生產(chǎn)技術(shù)的發(fā)展,以及應(yīng)用領(lǐng)域的開(kāi)闊,甘露醇用于醫(yī)藥,食品更具有重要的意義。
甘露醇生產(chǎn)應(yīng)加快技術(shù)改革,提高生產(chǎn)水平。通過(guò)生產(chǎn)技術(shù)的創(chuàng)新,以高效率,高節(jié)能的自動(dòng)化設(shè)備替代氫化,濃縮,過(guò)濾,結(jié)晶等復(fù)雜的制取設(shè)備。提高甘露醇利用率,降低生產(chǎn)成本。擴(kuò)展新的應(yīng)用領(lǐng)域。
結(jié)束語(yǔ)
綜上所述,甘露醇是一種應(yīng)用非常廣泛的功能性糖醇。在我國(guó),由于受到原材料資源、能源消耗、提取率等因素的限制,未能大規(guī)模的進(jìn)行生產(chǎn)。但近年來(lái),由于科技水平的提高,相關(guān)人員對(duì)甘露醇的研究日益深入。甘露醇獨(dú)特的性質(zhì)決定了它獨(dú)特的用途。隨著生產(chǎn)資料的多樣化,加工成本的下降,可以預(yù)見(jiàn)到甘露醇的應(yīng)用前景將非常的遠(yuǎn)大。
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(作者單位:山東天力藥業(yè)有限公司)