王友啟

(中國(guó)石化石油勘探開(kāi)發(fā)研究院，北京 100083)

化學(xué)復(fù)合驅(qū)作為一種有效提高原油采收率的方法，一直是研究的熱點(diǎn)。目前，油田廣泛使用的驅(qū)油用表面活性劑主要有陰離子型、非離子型和兩性表面活性劑。篩選驅(qū)油表面活性劑時(shí)，一個(gè)重要指標(biāo)是能夠使油水界面張力降至μN(yùn)/m數(shù)量級(jí)[1-3]。然而，目前用于高鈣鎂油藏的表面活性劑普遍存在驅(qū)油效果不理想、穩(wěn)定性差和成本較高等問(wèn)題，尤其是鈣鎂離子質(zhì)量濃度較高時(shí)會(huì)嚴(yán)重影響表面活性劑降低油水界面張力的性能[4]。劉玉君[5]將制備的陰離子型表面活性劑進(jìn)行復(fù)配，使勝利油田總礦化度≤9 630 mg/L、鈣鎂離子質(zhì)量濃度≤200 mg/L高鹽區(qū)塊的油水界面張力降至0.24 μN(yùn)/m，但其對(duì)鈣鹽的耐受性較差。李瑞冬等人[6]采用甜菜堿/烷醇酰胺類表面活性劑復(fù)配體系，在總礦化度≤30 000 mg/L、鈣鎂離子質(zhì)量濃度≤1 200 mg/L條件下測(cè)定其與臨盤原油的穩(wěn)定油水界面張力達(dá)到0.24 μN(yùn)/m，但測(cè)試中油滴界面張力極不穩(wěn)定，而且需要很長(zhǎng)時(shí)間才能在油水界面上達(dá)到吸附平衡。烷醇酰胺是一種常用的非離子型表面活性劑，其結(jié)構(gòu)獨(dú)特，沒(méi)有濁點(diǎn)，易溶于水,抗鹽、抗高鈣鎂離子能力強(qiáng)，同時(shí)其具有良好的配伍性等優(yōu)點(diǎn)，適用于提高油藏采收率[7]。因此，筆者以C10—C18的脂肪酸為原料合成了烷醇酰胺類表面活性劑，并通過(guò)測(cè)定不同碳鏈長(zhǎng)度的脂肪酸二乙醇酰胺及其與脂肪醇聚乙烯醚硫酸鈉(AES)復(fù)配體系在高鈣鎂離子體系中的性能，詳細(xì)分析了影響不同碳鏈長(zhǎng)度的脂肪酸二乙醇酰胺及其與AES復(fù)配體系性能的因素。

1 烷醇酰胺類表面活性劑的合成及結(jié)構(gòu)表征

1.1 合成

按照文獻(xiàn)[8]中的方法，以正癸酸、月桂酸、豆蔻酸、棕櫚酸和硬脂酸等脂肪酸為原料，分別與二乙醇胺在一定溫度下反應(yīng)8～10 h合成烷醇酰胺。具體步驟為：將脂肪酸加入到四口燒瓶中，加熱融化后加入適量二乙醇胺，升至一定溫度，加入適量催化劑，繼續(xù)加熱，待溫度升至預(yù)設(shè)溫度(不同脂肪酸的反應(yīng)溫度稍有差異，為110～120 ℃)，反應(yīng)至游離胺值不再改變?yōu)橹?，得到琥珀色黏稠液體或淡黃色固體的C10—C18酸二乙醇酰胺粗品。將C10—C18酸二乙醇酰胺粗品溶解在石油醚中并抽濾，抽濾后的固體產(chǎn)物用熱去離子水洗滌2～3次，抽干并在40 ℃烘箱中烘干，得到高純度的C10—C18酸二乙醇酰胺。

閻連科：善良，是人之所以為人的根基和原本，而家庭和家族中世代醞釀的親情與溫情，則是養(yǎng)育善良的土壤、陽(yáng)光和細(xì)雨。

1.3.4 信號(hào)放大試劑 阻斷劑（批號(hào)：S16-PK1）、鼠抗地高辛抗體（批號(hào)：S17-QB1）、辣根過(guò)氧化物酶標(biāo)記的羊抗鼠 IgG 多聚物（批號(hào)：S18-PL1）和 DAB/H2O2 均購(gòu)自德國(guó)VytoVision 公司。

1.2 結(jié)構(gòu)表征

圖1 烷醇酰胺類表面活性劑紅外譜圖Fig.1 FTIR spectra of alkanolamideA．癸酸二乙醇酰胺；B．十二酸二乙醇酰胺；C．十四酸二乙醇酰胺；D．十六酸二乙醇酰胺；E．十八酸二乙醇酰胺

2 性能評(píng)價(jià)

2.1 表面張力及臨界膠束濃度

3) 烷醇酰胺與AES復(fù)配顯著降低了八面河油田原油的油水界面張力，表明二者之間具有良好的協(xié)同增效效應(yīng)。十二酸二乙醇酰胺與AES質(zhì)量比為4∶1的復(fù)配體系可使油水界面張力降至μN(yùn)/m數(shù)量級(jí)，且該復(fù)配體系在高礦化度、高鈣鎂離子質(zhì)量濃度、高溫下依然具有較好的降低油水界面張力的性能，對(duì)于提高高鈣鎂油藏的驅(qū)油效率具有良好的應(yīng)用前景。

圖2 合成烷醇酰胺表面張力與濃度的關(guān)系Fig.2 The interfacial tension of alkanolamide under different concentrations

在總礦化度為20 000 mg/L、鈣鎂離子質(zhì)量濃度為2 000 mg/L、表面活性劑質(zhì)量分?jǐn)?shù)為0.2 %條件下，測(cè)試了烷醇酰胺/AES最優(yōu)復(fù)配體系在不同溫度下與八面河油田原油間的油水界面張力，結(jié)果見(jiàn)圖5。

根據(jù)圖2，計(jì)算得到25 ℃下合成的烷醇酰胺類表面活性劑的臨界表面張力及其臨界膠束濃度，結(jié)果見(jiàn)表1。

在我國(guó)氣象事業(yè)的發(fā)展過(guò)程中，氣象檔案管理有著重要的意義和作用。氣象檔案具有一定的特點(diǎn)，即真實(shí)性和可靠性，同時(shí)在促進(jìn)社會(huì)現(xiàn)代化建設(shè)方面具有重要的作用。本文闡述的主要內(nèi)容是氣象檔案管理的重要性，促進(jìn)氣象檔案管理建設(shè)的舉措，即加強(qiáng)隊(duì)伍的建設(shè)、對(duì)氣象管理工作進(jìn)行規(guī)范、對(duì)氣象檔案資源進(jìn)行開(kāi)發(fā)等，目的是為了更好的促進(jìn)氣象檔案事

表125℃下合成的烷醇酰胺的臨界表面張力及其臨界膠束濃度

Table1CriticalsurfacetensionandCMCofseriesofalkanolamidesurfactantat25℃

烷醇酰胺種類臨界表面張力/(mN·m-1)臨界膠束濃度/(mmol·L-1)癸酸二乙醇酰胺24.093.16十二酸二乙醇酰胺26.271.00十四酸二乙醇酰胺18.103.16十六酸二乙醇酰胺20.741.00十八酸二乙醇酰胺17.791.00

由表1可以看出，烷醇酰胺類表面活性劑的臨界膠束濃度較低。由于臨界膠束濃度越低，改變界面性質(zhì)所需的濃度也越低，因此，說(shuō)明合成的烷醇酰胺類表面活性劑具有良好的表面活性。

2.2 烷醇酰胺/原油界面張力

隨后，外交部發(fā)言人12月6日在例行記者會(huì)上強(qiáng)調(diào)，中方已就此事分別向加方、美方提出嚴(yán)正交涉，并表明嚴(yán)正立場(chǎng)，要求對(duì)方立即對(duì)拘押理由作出澄清，立即釋放被拘押人員，切實(shí)保障當(dāng)事人的合法、正當(dāng)權(quán)益。

由圖3可以看出：合成的烷醇酰胺類表面活性劑質(zhì)量分?jǐn)?shù)為0.05 %～0.30 %時(shí)，可以將油水界面張力降至10 mN/m數(shù)量級(jí)，但是達(dá)不到μN(yùn)/m數(shù)量級(jí)；十二酸二乙醇酰胺將油水界面張力降至72 μN(yùn)/m，原因可能是十二酸二乙醇酰胺的親水親油平衡值與八面河油田原油的親水親油平衡值較為相近，降低了八面河油田原油與十二酸二乙醇酰胺水溶液間的界面張力。

2.3 烷醇酰胺表面活性劑與AES復(fù)配體系的性能

在溫度為50 ℃、總礦化度為20 000 mg/L、鈣鎂離子質(zhì)量濃度為2 000 mg/L條件下，測(cè)試了烷醇酰胺與AES不同質(zhì)量比復(fù)配時(shí)與八面河油田原油間的油水界面張力，結(jié)果見(jiàn)圖4。

圖3 合成烷醇酰胺質(zhì)量分?jǐn)?shù)與八面河油水界面張力的關(guān)系Fig.3 Dynamic interfacial tension of series of alkanolamide versus Bamianhe crude oil

圖4 烷醇酰胺/AES復(fù)配體系與八面河原油的動(dòng)態(tài)界面張力Fig.4 Dynamic interfacial tension of alkanolamide/AES versus Bamianhe crude oil

由圖4可以看出，當(dāng)十六酸二乙醇酰胺與AES的質(zhì)量比為3∶1、十二酸二乙醇酰胺與AES的質(zhì)量比為4∶1時(shí)，油水界面張力迅速降低，其中十二酸二乙醇酰胺/AES復(fù)配體系與原油的界面張力最小可達(dá)3 μN(yùn)/m，為最優(yōu)復(fù)配體系，說(shuō)明烷醇酰胺與AES有很好的配伍性。復(fù)配體系中不同物質(zhì)的親疏水性強(qiáng)弱不同，其在界面層內(nèi)處于不同的吸附位置[10]，AES位于靠近水相的一側(cè)，烷醇酰胺位于靠近油相的一側(cè)。但AES與烷醇酰胺共同吸附在界面層內(nèi)[11]，只是在不同的位置二者起到了協(xié)同增效作用，增大了表面活性物質(zhì)在界面的吸附量，因此界面活性升高。

測(cè)定上述培養(yǎng)6 d小麥幼苗的苗長(zhǎng)、根長(zhǎng)和根數(shù)。 根部 O2－·含量測(cè)定采用羥胺氧化法［11］，H2O2 含量測(cè)定采用鉬酸銨法［12］，根尖細(xì)胞 O2－·與 H2O2 原位檢測(cè)分別采用氮藍(lán)四唑（NBT）［13］與 3－3′－二氨基聯(lián)苯胺（DAB）［14］染色法。 SOD 活性采用 NBT 光還原法測(cè)定，CAT活性采用紫外吸收法測(cè)定［15］，POD 活性采用愈創(chuàng)木酚法［15］測(cè)定。GSH和氧化型谷胱甘肽（GSSG）含量采用A061－1試劑盒測(cè)定，GR活力采用A062試劑盒測(cè)定，谷胱甘肽過(guò)氧化物酶（GSHPX）活力采用A005試劑盒測(cè)定。上述指標(biāo)測(cè)定均設(shè)3組平行，重復(fù)3次。

3 最優(yōu)復(fù)配體系原油界面張力影響因素分析

3.1 溫度

由圖2可以看出，隨著烷醇酰胺類表面活性劑濃度增大，表面張力逐漸降低，當(dāng)烷醇酰胺類表面活性劑的濃度增加到一定值時(shí)，表面張力基本不再變化。其原因是：隨烷醇酰胺類表面活性劑濃度增大，水與空氣的接觸面積減小，造成表面張力降低，當(dāng)烷醇酰胺類表面活性劑在溶液表面達(dá)到吸附飽和狀態(tài)時(shí)，烷醇酰胺類表面活性劑分子不能在表面繼續(xù)富集，自動(dòng)締合形成膠團(tuán)，表面張力達(dá)到平衡狀態(tài)，此時(shí)的濃度即為該表面活性劑的臨界膠束濃度(critical micelle concentration cmc，CMC)[9]。

圖5 溫度對(duì)油水界面張力的影響Fig.5 The dynamic interfacial tension of LDEA/AES versus Bamianhe crude oil under different temperatures

[4] 張森.烷醇酰胺類表面活性劑的合成及其性能研究[D].濟(jì)南：山東大學(xué)，2015.

3.2 礦化度

在溫度為50 ℃、鈣鎂離子質(zhì)量濃度為2 000 mg/L、表面活性劑質(zhì)量分?jǐn)?shù)為0.2%條件下，測(cè)試了烷醇酰胺/AES最優(yōu)復(fù)配體系在不同礦化度下與八面河油田原油間的油水界面張力，結(jié)果見(jiàn)圖6。

由圖6可見(jiàn)：礦化度對(duì)最優(yōu)復(fù)配體系與八面河油田原油間的油水界面張力有一定影響，隨著礦化度增大，最優(yōu)復(fù)配體系與原油間的油水界面張力先降低后增大，礦化度為20 000～50 000 mg/L時(shí)，最優(yōu)復(fù)配體系與原油間的油水界面張力均低于10 μN(yùn)/m，說(shuō)明最優(yōu)復(fù)配體系對(duì)原油具有較好的界面活性。

圖6 礦化度對(duì)油水界面張力的影響Fig.6 The dynamic interfacial tension of LDEA/AES versus Bamianhe crude oil under different mineralizations

3.3 鈣鎂離子質(zhì)量濃度

由圖7可見(jiàn)，隨著鈣鎂離子質(zhì)量濃度增大，烷醇酰胺/AES最優(yōu)復(fù)配體系與原油間的油水界面張力呈降低趨勢(shì)，當(dāng)鈣鎂離子質(zhì)量濃度大于等于2 000 mg/L時(shí)，油水界面張力低于10 μN(yùn)/m，表明最優(yōu)復(fù)配體系具有良好的抗鈣鎂能力，適用于高鈣鎂油藏的開(kāi)發(fā)。

俺答與明廷達(dá)成隆慶和議，可以看作是蒙古方面的經(jīng)濟(jì)欲求力量和明朝的政治支配力量協(xié)調(diào)平衡的結(jié)果；是正確的民族政策將游牧、農(nóng)業(yè)兩種生產(chǎn)方式組織成互補(bǔ)型依存關(guān)系，也是雙方調(diào)整邊防策略的結(jié)果。和議達(dá)成后，雙方在北方邊界掀開(kāi)了和平交往的新篇章。

圖7 鈣鎂離子質(zhì)量濃度對(duì)油水界面張力的影響Fig.7 The dynamic interfacial tension of LDEA/AES versus Bamianhe crude oil under different calcium magnesium concentrations

在總礦化度為20 000 mg/L、溫度為50 ℃和表面活性劑質(zhì)量分?jǐn)?shù)為0.2%條件下，測(cè)試了烷醇酰胺/AES最優(yōu)復(fù)配體系在不同鈣鎂離子質(zhì)量濃度下與八面河油田原油間的油水界面張力，結(jié)果見(jiàn)圖7。

4 結(jié) 論

2) 合成的烷醇酰胺類表面活性劑具有較低的臨界膠束濃度和表面張力，比傳統(tǒng)表面活性劑具有更高的表面活性。

在25 ℃下，配制不同濃度的烷醇酰胺類表面活性劑溶液，利用A101Plus表面張力儀測(cè)定溶液的表面張力σ，并繪制σ-lgc曲線，結(jié)果見(jiàn)圖2。

致謝：在本文撰寫(xiě)過(guò)程中，得到了青島大學(xué)張曉東教授、杜輝博士、陳照軍博士、寇燕如碩士和中國(guó)石化石油勘探開(kāi)發(fā)研究院呂成遠(yuǎn)教授級(jí)高工、馬濤博士、劉平博士等人的大力幫助，特此表示感謝。

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滑模控制算法具有很強(qiáng)的魯棒性[8-9],而負(fù)荷具有波動(dòng)性和不確定性,因此可以利用滑模算法設(shè)計(jì)負(fù)荷頻率控制器,以實(shí)現(xiàn)柴儲(chǔ)混合電力系統(tǒng)的頻率控制。

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筆者認(rèn)為，法庭口譯員固然應(yīng)該扮演更為活躍的角色，同時(shí)也不否認(rèn)有經(jīng)驗(yàn)的譯員能夠在做出文化調(diào)解時(shí)保持中立性和準(zhǔn)確性，并將對(duì)庭審的干預(yù)降到最少，但是法庭口譯員扮演文化調(diào)解者的角色至少有兩個(gè)風(fēng)險(xiǎn)：

由圖5可見(jiàn)：隨溫度升高，最優(yōu)復(fù)配體系與原油間的油水界面張力先下降后升高；溫度為40～60 ℃時(shí)，油水界面張力逐漸降低，50 ℃時(shí)油水界面張力低于10 μN(yùn)/m，60 ℃時(shí)油水界面張力可達(dá)到0.01 μN(yùn)/m數(shù)量級(jí)；在60～80 ℃溫度范圍內(nèi)界面張力逐漸升高，但最高值依然低于10 μN(yùn)/m，表明最優(yōu)復(fù)配體系在溫度50～80 ℃時(shí)對(duì)原油具有較好的界面活性。

很多寶寶42天檢查的時(shí)候會(huì)有臀紋不對(duì)稱現(xiàn)象。應(yīng)該到大醫(yī)院檢查下排除髖關(guān)節(jié)發(fā)育不良，一般髖關(guān)節(jié)發(fā)育不良的患者，女?huà)胧悄袐氲?倍。

式中:ρ和μ分別為流體密度和動(dòng)力粘性系數(shù)(N·s/m2),v和d分別為流場(chǎng)的特征速度(m/s)和特征長(zhǎng)度。從式(1)得知,通道特征長(zhǎng)度d越小,雷諾數(shù)Re越小。

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在溫度為50 ℃、總礦化度為20 000 mg/L、鈣鎂離子質(zhì)量濃度為2 000 mg/L條件下，利用TX-500C型旋滴界面張力儀，測(cè)試了不同質(zhì)量分?jǐn)?shù)烷醇酰胺溶液與八面河油田原油間的油水界面張力，結(jié)果見(jiàn)圖3。

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1.4.2 ELISA法檢測(cè)血清中IL-10的水平 采用雙抗體夾心法檢測(cè)，嚴(yán)格按照ELISA試劑盒說(shuō)明書(shū)進(jìn)行，450 nm波長(zhǎng)處酶標(biāo)儀檢測(cè)吸光度值（OD），最后通過(guò)IL-10標(biāo)準(zhǔn)品制定濃度標(biāo)準(zhǔn)曲線計(jì)算IL-10的含量。

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