【摘 要】 采用堿熔-鉬銻抗分光光度法測(cè)定土壤中總磷時(shí)，由于樣品的前處理過程中樣品經(jīng)過多次流轉(zhuǎn)，其中離心過后的上清液作為土壤總磷的待測(cè)液直接影響了數(shù)據(jù)結(jié)果的準(zhǔn)確性，因此分析了不同上清液的轉(zhuǎn)移方法對(duì)樣品測(cè)量結(jié)果的影響，并以有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)控制實(shí)驗(yàn)結(jié)果的準(zhǔn)確性。經(jīng)實(shí)驗(yàn)測(cè)得改進(jìn)后的方法能滿足質(zhì)量保證和質(zhì)量控制要求，提高了樣品分析的準(zhǔn)確性。

【關(guān)鍵詞】 土壤；鉬酸銨分光光度法；總磷；上清液

土壤中總磷是指土壤中各種形態(tài)磷素的總和，是土壤環(huán)境監(jiān)測(cè)的主要項(xiàng)目之一。磷的測(cè)定方法有熒光法、ICP-AES法、極譜法、分光光度法等[1]。目前我國已將氫氧化鈉堿熔-鉬銻抗分光光度法[2]測(cè)定土壤中總磷列為標(biāo)準(zhǔn)方法《土壤 總磷的測(cè)定 堿熔-鉬銻抗分光光度法》（HJ 632-2011）（以下簡(jiǎn)稱HJ 632-2011）該法中樣品的前處理過程較為復(fù)雜，HJ 632-2011中對(duì)試料的制備明確規(guī)定“靜置后將上清液全部轉(zhuǎn)入100ml容量瓶中”，若未將上清液全部轉(zhuǎn)為待測(cè)液意味著土樣中的磷未被完全轉(zhuǎn)移，從而導(dǎo)致實(shí)驗(yàn)結(jié)果不準(zhǔn)確?，F(xiàn)對(duì)樣品流轉(zhuǎn)過程中上清液轉(zhuǎn)移方法對(duì)總磷測(cè)定的影響進(jìn)行探究和應(yīng)用驗(yàn)證[3-5]。

1 實(shí)驗(yàn)

1.1 設(shè)備及方法

AE224電子分析天平、V1800可見分光光度計(jì)、SX-2.5-12P箱式電阻爐、TDL-408臺(tái)式低速離心機(jī)、YKT-04土壤研磨與篩分機(jī)、鎳坩堝、土壤篩、具塞比色管、一般實(shí)驗(yàn)室常用儀器和設(shè)備。

濃硫酸、無水乙醇、抗壞血酸、鉬酸銨、酒石酸銻鉀、2，4-二硝基酚、氫氧化鈉（優(yōu)級(jí)純）、磷酸二氫鉀（優(yōu)級(jí)純）。無特別說明分析時(shí)均使用符合國家標(biāo)準(zhǔn)的分析純?cè)噭?，?shí)驗(yàn)用水為新制備的去離子水或蒸餾水。土壤樣品于自然條件下風(fēng)干，去除雜物，先后用研缽和球磨機(jī)粉碎，過100目篩，混勻，四分法縮分至20g，裝好備用.

1.2 方法

1.2.1溶液的配制 磷標(biāo)準(zhǔn)貯備溶液（以P計(jì)）、磷標(biāo)準(zhǔn)工作溶液（以P計(jì)）、硫酸溶液（4.2）：c=3mol/l 、硫酸溶液（4.3）：c=0.5mol/l、氫氧化鈉溶液：c=2mol/l、抗壞血酸溶液、鉬酸銨溶液、酒石酸銻鉀溶液、鉬酸鹽溶液、2，4-二硝基酚指示劑

1.2.2 風(fēng)干土壤試樣的測(cè)定 具塞容器和蓋子于（105+5）℃下烘干1h，置于干燥器冷卻，測(cè)定帶蓋容器的質(zhì)量m0。用樣品勺將10～15g風(fēng)干試樣轉(zhuǎn)移至已稱重的具蓋容器中，蓋上容器蓋，測(cè)定總質(zhì)量m1。取下容器蓋，將容器和風(fēng)干土壤試樣一并放入烘箱中，在（105+5）℃下烘干至恒重，同時(shí)烘干容器蓋，至干燥器中冷卻。取出后立即測(cè)定帶蓋容器和烘干土壤的總質(zhì)量。

2 結(jié)果與討論

2.1 不同上清液轉(zhuǎn)移方法對(duì)樣品中總磷含量的影響

2.1.1 方法 第一種上清液轉(zhuǎn)移方式為傳統(tǒng)的傾倒方法，即將離心上清液轉(zhuǎn)至100ml容量瓶中并定容（以下簡(jiǎn)稱法一）；第二種轉(zhuǎn)移方式即先采用大肚管緩慢吸取一定體積分層明顯的上清液，將剩下的濁液用90mm的水系濾膜過濾。將濾紙折小放于漏斗上，先用純水把濾膜沖洗，棄去沖洗液，再過濾剩下的離心液，對(duì)剩下的離心液應(yīng)小心反復(fù)沖洗過濾（以下簡(jiǎn)稱法二）。

2.1.2 結(jié)果 分別用兩種方法對(duì)樣品進(jìn)行測(cè)定，對(duì)每批樣品的測(cè)定結(jié)果以全程序同步測(cè)定的有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)（GBW07456（GSS-27）不確定度為778+41mg/kg）對(duì)其進(jìn)行質(zhì)量控制。方法一測(cè)定結(jié)果見表1；方法二測(cè)定結(jié)果見表2。

3 結(jié)論

本次實(shí)驗(yàn)在五次平行測(cè)定中，法一測(cè)得有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)含磷范圍為696 ～705 mg/kg，均不在質(zhì)控范圍737～819mg/kg內(nèi)，相對(duì)誤差為9.38%～10.54%，即在該方法下平行測(cè)定三次的樣品含磷量數(shù)據(jù)缺乏準(zhǔn)確性，不符合質(zhì)量控制要求規(guī)定；法二測(cè)得有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)含磷范圍為759 ～764 mg/kg，均在質(zhì)控范圍內(nèi)，相對(duì)誤差為0.64%～2.44%，在該方法下測(cè)得的樣品含磷量約為715 mg/kg。王永狀等學(xué)者調(diào)研了全國的土壤類型的總磷含量，調(diào)查結(jié)果顯示土壤中總磷含量為0.31～1.72g/kg，很明顯土壤總磷含量有一個(gè)較大的波動(dòng)范圍，所以通過改進(jìn)轉(zhuǎn)移上清液方法控制標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)可以提高同步測(cè)定樣品數(shù)據(jù)的準(zhǔn)確性。

參考文獻(xiàn)：

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