王俊
摘要:近幾年高考試題中關(guān)于轉(zhuǎn)化率的題目較多,而這類題目中對轉(zhuǎn)化率的考查要高于課本,更加接近工業(yè)生產(chǎn)的實際情況,是學(xué)以致用的典范,通過對一道高考試題的研究,了解轉(zhuǎn)化率考察的方向和深度,給學(xué)生的復(fù)習(xí)指明方向。
關(guān)鍵詞:轉(zhuǎn)化率;平衡轉(zhuǎn)化率;指揮棒
中圖分類號:G633.8 文獻(xiàn)標(biāo)識碼:A 文章編號:1992-7711(2018)06-0103
中學(xué)教材關(guān)于轉(zhuǎn)化率的知識僅有一條,即人教版必修四29頁注釋,對反應(yīng)物的轉(zhuǎn)化率有如下定義:
但是,在實際應(yīng)用和高考試題中對轉(zhuǎn)化率卻有著不同的理解,2018年版《高考理科試題分析——理科綜合分冊》在139頁這樣描述:平衡常數(shù)用來定量描述平衡時反應(yīng)進(jìn)行的程度,反應(yīng)物的轉(zhuǎn)化率和產(chǎn)物等可以表示反應(yīng)在任何時刻進(jìn)行的程度,而平衡轉(zhuǎn)化率和平衡產(chǎn)率是該反應(yīng)最大的轉(zhuǎn)化率和產(chǎn)率。很顯然,教材上的轉(zhuǎn)化率指的是平衡轉(zhuǎn)化率。由于高考題有引導(dǎo)教學(xué)的功能,因此在面對有關(guān)轉(zhuǎn)化率的試題時,一定要分清:是平衡轉(zhuǎn)化率還是某一時刻的轉(zhuǎn)化率,若是平衡轉(zhuǎn)化率就要從影響平衡因素的角度去分析;若是某時刻的轉(zhuǎn)化率就要從影響速率因素的角度去分析。下面筆者以2017年全國2卷27題(節(jié)選)進(jìn)行說明。
題目:(有改編)丁烯是一種重要的化工原料,可由丁烷催化脫氫制備?;卮鹣铝袉栴}:
(1)正丁烷(C4H10)脫氫制1-丁烯(C4H8)的熱化學(xué)方程式如下:
①C4H10(g)= C4H8(g)+H2(g) ΔH1=+123 kJ·mol-1
圖(a)是反應(yīng)①平衡轉(zhuǎn)化率與反應(yīng)溫度及壓強(qiáng)的關(guān)系圖,x_____0.1(填“大于”或“小于”);欲使丁烯的平衡產(chǎn)率提高,應(yīng)采取的措施是_______________(填標(biāo)號)。
A. 升高溫度 B. 降低溫度 C. 增大壓強(qiáng) D. 降低壓強(qiáng)
(2)丁烷和氫氣的混合氣體以一定流速通過填充有催化劑的反應(yīng)器(氫氣的作用是活化催化劑),出口氣中含有丁烯、丁烷、氫氣等。圖(b)為丁烯產(chǎn)率與進(jìn)料氣中n(氫氣)/n(丁烷)的關(guān)系。圖中曲線呈現(xiàn)先升高后降低的變化趨勢,其降低的原因是_______________。
(3)圖(c)為反應(yīng)產(chǎn)率和反應(yīng)溫度的關(guān)系曲線,副產(chǎn)物主要是高溫裂解生成的短碳鏈烴類化合物。丁烯產(chǎn)率在590 ℃之前隨溫度升高而增大的原因可能是_______________、__________;590 ℃之后,丁烯產(chǎn)率快速降低的主要原因可能是_______________。
分析:(1)題目中明確指出為平衡轉(zhuǎn)化率,那么用影響平衡因素的角度分析:由圖(a)可以看出,當(dāng)壓強(qiáng)不變時,升高溫度平衡轉(zhuǎn)化率升高,與該反應(yīng)是吸熱反應(yīng)(ΔH1=+123 kJ·mol-1)一致。當(dāng)溫度一定時(做輔助線即做一條垂直于溫度軸的直線),xMPa的平衡轉(zhuǎn)化率高于0.1MPa轉(zhuǎn)化率,對于反應(yīng)①為氣相反應(yīng),即正反應(yīng)為氣體體積增大的反應(yīng),根據(jù)勒夏特列原理判斷,降低壓強(qiáng),平衡向正反應(yīng)方向移動,丁烷的平衡轉(zhuǎn)化率較大,故x小于0.1。綜合溫度和壓強(qiáng)對反應(yīng)①的影響,要提高丁烷的轉(zhuǎn)化率,就要采用升溫和降壓的方法,故選A、D。
(2)由題目導(dǎo)語可知,反應(yīng)采用工業(yè)流化床方式,反應(yīng)氣體以一定的流速和一定的壓強(qiáng)進(jìn)入填有催化劑溫度恒定的反應(yīng)器,并從反應(yīng)器后端口流出產(chǎn)物和未反應(yīng)的原料氣。由此可獲得這類反應(yīng)的重要特征信息:該條件下的反應(yīng)可以是平衡狀態(tài)下,也可以是未達(dá)到平衡狀態(tài)下進(jìn)行的;只要進(jìn)料氣流速一定,反應(yīng)氣體分子與催化劑的接觸時間就是固定的,圖(b)并非連續(xù)實驗過程的信息關(guān)系,而是在相同的條件下,改變進(jìn)料氣的比例,將對應(yīng)丁烯產(chǎn)率和原料氣的比例作圖得到的。觀察圖(b)曲線的變化趨勢,可知丁烯的產(chǎn)率隨進(jìn)料氣中氫氣的比例增大,呈現(xiàn)先增大后降低的變化規(guī)律。為了解釋這一現(xiàn)象,首先,由化學(xué)反應(yīng)原理可知,氫氣作為反應(yīng)的產(chǎn)物,理應(yīng)因為原料氣中氫氣的比例提高而使乙烯的產(chǎn)率降低,但圖(b)曲線的變化前段卻恰恰相反。由此可推斷該變化趨勢不是由于平衡因素的影響;其次,外界壓強(qiáng)和溫度的因素已排除。顯而易見,只有從反應(yīng)速率的因素考慮了。對該題而言,考慮催化劑和濃度就可以了。催化劑加快反應(yīng)速率提高單位時間內(nèi)丁烯的產(chǎn)率,氫氣為反應(yīng)產(chǎn)物,增大氫氣的濃度,增加逆反應(yīng)的速率,從而降低單位時間內(nèi)乙烯的產(chǎn)率,由此可見反應(yīng)前段隨著氫氣的增大,氫氣作為催化劑對反應(yīng)速率影響大,起著主導(dǎo)作用表現(xiàn)出反應(yīng)速率加快,單位時間內(nèi)丁烯的產(chǎn)率增加,當(dāng)氫氣的量增大到作為催化劑的量已經(jīng)達(dá)到飽和時,氫氣作為產(chǎn)物使逆反應(yīng)的速率增加明顯,超過了催化劑對反應(yīng)速率的影響,這時氫氣濃度的影響起著主導(dǎo)作用,就會表現(xiàn)為乙烯的產(chǎn)率下降即圖(b)的后段。
(3)由圖(c)可以得出兩個信息:①丁烯的脫氫反應(yīng)的產(chǎn)率隨著溫度的升高而增大,當(dāng)溫度達(dá)到590℃時發(fā)生轉(zhuǎn)折急劇下降;②該反應(yīng)伴隨有副反應(yīng),其產(chǎn)率也隨著溫度的升高而增大,但到達(dá)590℃后快速增大;③該反應(yīng)的副產(chǎn)物主要是高溫裂解生成的短碳鏈烴類化合物。(③這條由題目中獲取的)。590℃之前,若從平衡的角度去考慮,升高溫度,平衡正移(ΔH1=+123 kJ·mol-1),丁烯的產(chǎn)率升高,若從速率的角度考慮,升高溫度,反應(yīng)速率加快,丁烯的產(chǎn)率升高,這兩條都與曲線符合。590 ℃之后,丁烯產(chǎn)率快速降低的主要原因為丁烯高溫裂解成短鏈烴,這從圖(c)明顯看出(丁烯急劇下降,副產(chǎn)物短鏈烴快速升高)。
通過對這道高考題的分析,探究命題人的目的,聯(lián)系生產(chǎn)實際會發(fā)現(xiàn),在工農(nóng)業(yè)生產(chǎn)中,人們既要考慮反應(yīng)進(jìn)行的程度,又要考慮化學(xué)反應(yīng)的速率,然后把二者結(jié)合起來綜合考慮經(jīng)濟(jì)效益。學(xué)習(xí)的目的就是要運(yùn)用,高考試題作為指揮棒,引導(dǎo)著中學(xué)教學(xué),“學(xué)以致用”是這道題給我們的啟示。在今后的學(xué)習(xí)中一定要不斷思考,用學(xué)到的化學(xué)知識分析、解釋身邊的各種現(xiàn)象,把課堂知識學(xué)活,從中找到學(xué)習(xí)的動力和樂趣。
參考文獻(xiàn):
[1] 教育部.高考理科試題分析理科綜合分冊[M].北京:高等教育出版社,2018.
(作者單位:山西省襄汾縣汾城高級中學(xué)校 041500)