1.廣西壯族自治區(qū)玉林市食品藥品檢驗(yàn)檢測(cè)中心，廣西 玉林 537000；2. 廣西中醫(yī)藥大學(xué)，廣西 南寧 530001；3.廣西中醫(yī)藥研究院，廣西 南寧 530022

小槐花Desmodiumcaudatum(Thunb.)DC. 為豆科山螞蝗屬植物，以根或全株入藥。為廣西壯、瑤民族常用藥材，壯瑤名為棵文沾、瑤藥名為握麻紅，分布于廣西、浙江、廣東、湖北等地[1-3]。中醫(yī)認(rèn)為其味甘、苦，性涼，具有清熱解毒、消積止痛、祛風(fēng)透疹的功效，用于治療感冒發(fā)熱、疹出不透、脘腹疼痛、小兒疳積等病癥[1-2]。壯醫(yī)認(rèn)為其味微甜、苦，性平，具有調(diào)龍路、通氣道谷道、清熱毒、止血的功效，用于治療心頭痛(胃痛)、白凍(泄瀉)、貧痧(感冒)、月經(jīng)不調(diào)、北嘻(乳癰)、喯疳(疳積)、狠尹(癤腫) 等病癥[2]?，幩幷J(rèn)為其味苦，性涼，具有清熱解毒、散瘀利水、消積、健脾開胃的功效，用于治療咳嗽、吐血、水腫、小兒疳積、胃脘痛、跌打損傷、癰瘡潰瘍等病癥[3]。近幾年來對(duì)小槐花化學(xué)成分的研究主要集中在非揮發(fā)性化學(xué)成分。盧文杰等[4]從該藥材中分離鑒定了12個(gè)化合物，分別為：豆甾醇、三十二烷酸、三十四烷酸、原兒茶酸、苦參堿、槐果堿、山柰酚、檸檬酚、異檸檬酚、樺木醇、5-羥基-N，N-二甲基色胺、N， N-二甲基色胺。吳瑤等[5]分離得到15個(gè)化合物，其中有豆甾醇、山柰酚、檸檬酚、黃槿酮D等化合物。成林等[6]用高效液相色譜法測(cè)定藥材中山柰酚含量。陸國壽等[7]對(duì)小槐花的脂溶性成分進(jìn)行了研究，分離了45個(gè)成分，確認(rèn)了其中的29個(gè)成分，這些成分主要為脂肪酸類化合物，其中以十六烷酸、十八碳二烯酸、十八碳烯酸含量最高?，F(xiàn)代藥理學(xué)研究表明：小槐花水提物和醇提物具有明顯的鎮(zhèn)靜催眠，鎮(zhèn)痛，免疫增強(qiáng)和抗氧化作用，且毒性較低[8-9]。小槐花石油醚部位和乙酸乙酯部位對(duì) α-葡萄糖苷酶活性抑制非常顯著，具有開發(fā)治療糖尿病降血糖藥物的價(jià)值[10]。目前，關(guān)于該藥材揮發(fā)油成分的研究鮮有報(bào)道。因此，該實(shí)驗(yàn)對(duì)小槐花的揮發(fā)油成分進(jìn)行氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用分析研究，為合理利用小槐花植物資源及其深度研究開發(fā)提供實(shí)驗(yàn)依據(jù)。

1 儀器與試藥

1.1 藥材 小槐花藥材采集于廣西南寧，經(jīng)廣西中醫(yī)藥研究院盧文杰教授鑒定為豆科山螞蝗屬植物小槐花Desmodiumcaudatum(Thunb.)DC.的干燥全株。

1.2 儀器 Agilent 7890A-5975C 氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用儀(安捷倫科技有限公司)；揮發(fā)油提取器；ML3002電子分析天平(梅特勒-托利多儀器(上海)有限公司)。

1.3 試劑 無水硫酸鈉(分析純，批號(hào)：20170321，廣東光華科技股份有限公司)；乙酸乙酯(色譜純，批號(hào)：UN1173，默克股份兩合公司)，水為純凈水。

2 方法與結(jié)果

2.1 揮發(fā)油樣品的制備[11-12]稱取已粉碎至20目的小槐花藥材粉末約100 g，置于2000 mL圓底燒瓶中，加10倍量蒸餾水，浸泡1 h后按 2015年版《中國藥典》一部附錄方法(不加二甲苯)進(jìn)行水蒸氣蒸餾，至餾出液無油珠止(約6 h)，得到有特殊香味的淡黃色油狀物，用乙酸乙酯溶解并收集，以無水硫酸鈉干燥，備用。

2.2 氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用分析條件

2.2.1 色譜條件 石英毛細(xì)管柱DB-1MS毛細(xì)管柱(30 m×0.25 mm×0.25 μm)，程序升溫：起始溫度60 ℃，保持1 min，以5 ℃/min升至250 ℃，保持5 min。載氣為He(≥99.99%)，柱流量為1.0 ml/min，進(jìn)樣口溫度為220 ℃，分流比為20∶1，進(jìn)樣量為1 μL，溶劑延遲3.0 min。

2.2.2 質(zhì)譜條件 EI源，電子能量為70 eV，離子源溫度為230 ℃，四級(jí)桿溫度為150 ℃，質(zhì)譜接口溫度為280 ℃，全掃描(Scan)采集模式，質(zhì)量范圍m/z 50～400 amu，掃描間隔0.2 s。

2.3 測(cè)量方法 取“2.1”項(xiàng)下制備樣品，加乙酸乙酯稀釋，用無水硫酸鈉除去水分，0.45 μm 微孔濾膜過濾， 按“2.2.1”項(xiàng)下色譜條件分析，測(cè)定小槐花揮發(fā)油的總離子流圖，并通過Nist.08質(zhì)譜數(shù)據(jù)系統(tǒng)檢索，確定各色譜峰代表的化學(xué)成分[13]。

2.4 GC-MS分析結(jié)果 所得的色譜和質(zhì)譜信息經(jīng)數(shù)據(jù)處理系統(tǒng)與其內(nèi)存譜庫(Nist.08)自動(dòng)檢索和解析，并用峰面積歸一法測(cè)定了各化學(xué)成分在揮發(fā)油中的相對(duì)百分含量[14]。由圖1可見，從小槐花中鑒定了其中46個(gè)成分，占揮發(fā)油總量的89.50%，相對(duì)含量大于2%的有：薄荷腦(12.06%)、二苯甲酮(4.52%)、α-畢橙茄醇(3.92%)、鄰苯二甲酸二異丁酯(8.15%)、己酸丁酯(5.66%)、棕櫚酸(24.40%)、亞油酸(5.17%)、油酸(2.87%)(注：各峰的匹配度均大于80)。見表1。

表1 小槐花揮發(fā)油成分分析結(jié)果

續(xù)表 表1 小槐花揮發(fā)油成分分析結(jié)果

續(xù)表 表1 小槐花揮發(fā)油成分分析結(jié)果

3 討論

小槐花是廣西壯族和瑤族特有的一味重要的民族藥，具有清熱解毒、祛風(fēng)利濕之功效，用于復(fù)方中藥治療胃腸道疾病有較好的療效[9]。小槐花中的化學(xué)成分多樣，包括黃酮類、菇類、生物堿類、甾體類等類型的化合物，具有消炎抗菌、抗氧化、保肝和抗腫瘤活性等作用[10]。

本實(shí)驗(yàn)通過采用水蒸氣蒸餾法對(duì)小槐花揮發(fā)油成分分析鑒定及相對(duì)含量測(cè)定，從檢測(cè)結(jié)果可以看出，已鑒定的化學(xué)成分類型主要是脂肪族類、芳香族類、萜類。其中，薄荷腦在醫(yī)藥上用作刺激藥，外用可以消炎，止痛，止癢，驅(qū)趕蚊蟲，促進(jìn)血液循環(huán)，消腫等；內(nèi)服以復(fù)方制劑中可緩解局部炎癥及治療感冒，并有健胃，驅(qū)風(fēng)作用[15]。亞油酸具有降低血脂、軟化血管、降低血壓、促進(jìn)微循環(huán)的作用，可預(yù)防或減少心血管病的發(fā)病率，特別是對(duì)高血壓、高血脂、心絞痛、冠心病、動(dòng)脈粥樣硬化、老年性肥胖癥等的防治極為有利，能起到防止人體血清膽固醇在血管壁的沉積，有“血管清道夫”的美譽(yù)，具有防治動(dòng)脈粥樣硬化及心血管疾病的保健效果[16]。二者均有著較高的開發(fā)利用價(jià)值。本研究可為建立小槐花揮發(fā)油提取方法提供參考，為闡述小槐花的藥效奠定了物質(zhì)基礎(chǔ)。