陸佳菲 劉佳瑩

（1.上海市崇明區(qū)陳家鎮(zhèn)農(nóng)業(yè)綜合技術(shù)推廣服務(wù)中心，上海 崇明 202162；

2.上海金山工業(yè)區(qū)農(nóng)業(yè)技術(shù)推廣服務(wù)站，上海 金山 201505）

水生蔬菜主要指蓮藕、菱角、水芋和荸薺等生長(zhǎng)在水域環(huán)境中的蔬菜品種，美味爽口，營(yíng)養(yǎng)豐富，深受消費(fèi)者青睞。但水生蔬菜栽培過(guò)程中，有些農(nóng)戶常大量違規(guī)使用農(nóng)藥防治病蟲害，造成蔬菜農(nóng)藥殘留超標(biāo)，危害人體健康[1]。固相微萃取技術(shù)是一種適用于水生蔬菜農(nóng)藥殘留檢測(cè)分析的檢測(cè)方法，可在集制樣過(guò)程、濃縮過(guò)程與凈化過(guò)程于一體的基礎(chǔ)上避免樣品污染和樣品損失。

1 固相微萃取技術(shù)應(yīng)用于水生蔬菜農(nóng)藥殘留檢測(cè)分析的影響因素

固相微萃取的提取過(guò)程主要包括分析物在樣品基質(zhì)與萃取材料涂層之間的質(zhì)傳遞過(guò)程與吸附過(guò)程和分析物從萃取纖維解析及進(jìn)入分析儀器設(shè)備的過(guò)程，其中解析過(guò)程建立在熱力學(xué)第二定理的基礎(chǔ)之上。萃取材料、萃取溫度和萃取時(shí)間、離子強(qiáng)度、pH值和攪速率等是影響固相微萃取技術(shù)應(yīng)用于水生蔬菜農(nóng)藥殘留檢測(cè)分析的主要因素。在纖維材料極性差異的影響下，不同萃取纖維材料的萃取對(duì)象存在一定的差異。溫度對(duì)樣品中分析物的萃取纖維、樣品基質(zhì)的分配系數(shù)的影響與溫度對(duì)樣品基質(zhì)中的分子運(yùn)動(dòng)速率的影響在應(yīng)用固相微萃取技術(shù)的過(guò)程中也不可忽視。

2 固相微萃取技術(shù)應(yīng)用于水生蔬菜農(nóng)藥殘留檢測(cè)分析的實(shí)驗(yàn)條件優(yōu)化

基于固相微萃取技術(shù)具有快捷化、方便化與準(zhǔn)確化的特點(diǎn)[2]，我們?cè)趦?yōu)化固相微萃取技術(shù)試驗(yàn)條件時(shí)，以蓮藕的農(nóng)藥殘留檢測(cè)分析為例，開展試驗(yàn)分析。

2.1 試驗(yàn)材料

供試材料有新鮮蓮藕（市場(chǎng)購(gòu)買）、用藥劑（噻嗪?jiǎn)L、乙草胺、精吡氟禾草靈等）配制的標(biāo)準(zhǔn)溶液、固相微萃取儀、電子天平和多功能食品粉碎機(jī)等實(shí)驗(yàn)儀器。

2.2 試驗(yàn)方法

為保證試驗(yàn)結(jié)果的精確性，試驗(yàn)過(guò)程中所使用的玻璃器皿均先進(jìn)行硝酸酸化處理。將蓮藕樣品擦洗干凈后搗碎，置于粉碎機(jī)中粉碎至溶液勻漿，隨后將10.00 g勻漿置于碘量瓶中，并加入甲醇10 mL和標(biāo)準(zhǔn)溶液50 μL，劇烈震蕩后進(jìn)行靜置分層處理。取1 mL上清液和4 mL去離子水倒入圓底燒瓶，并加入不同質(zhì)量的NaCL等試劑進(jìn)行萃取。試驗(yàn)設(shè)3次重復(fù)，取平均值。

2.3 結(jié)果與分析

2.3.1 攪拌速率優(yōu)化

固相微萃取技術(shù)的單因素優(yōu)化包括萃取材料優(yōu)化、攪拌速率優(yōu)化和萃取溫度優(yōu)化等。試驗(yàn)設(shè)攪拌轉(zhuǎn)速分別為260 r/min、520 r/min、780 r/min和1 040 r/min。由圖1可知，乙草胺溶液和精吡氟禾草靈溶液在轉(zhuǎn)速520 r/min攪拌速率下的峰面積最大、濃度最高，噻嗪?jiǎn)L溶液在轉(zhuǎn)速780 r/min攪拌速率下的峰面積最大、濃度最高。由此可知，不同攪拌速率下不同農(nóng)藥的萃取結(jié)果各不相同。此外，攪拌速率過(guò)快，液體基質(zhì)與萃取頭的接觸面積減小，影響試驗(yàn)結(jié)果，也易導(dǎo)致萃取頭斷裂。

2.3.2 解析時(shí)間優(yōu)化

噻嗪?jiǎn)L、乙草胺等農(nóng)藥的線性范圍在2個(gè)數(shù)量級(jí)以上，表明農(nóng)藥的分離度相對(duì)較好。試驗(yàn)設(shè)解析時(shí)間分別為4 min、5 min、6 min和7 min。由圖2可知，由于農(nóng)藥長(zhǎng)時(shí)間在高溫環(huán)境下容易發(fā)生氧化或分解，各溶液的峰面積隨著解析時(shí)間的增加而減少，其中5 min的解析時(shí)間為最優(yōu)。

圖1 攪拌速率對(duì)萃取效果的影響

圖2 解析時(shí)間對(duì)萃取效果的影響

3 小結(jié)

用固相微萃取法檢測(cè)分析水生蔬菜農(nóng)藥殘留具有重現(xiàn)性強(qiáng)、操作簡(jiǎn)單、試劑用量少、回收率高等優(yōu)勢(shì)，在攪拌速率520 r/min或780 r/min、解析時(shí)間5 min時(shí)檢測(cè)效果最優(yōu)。