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鋰云母提鋰工藝及工業(yè)化應(yīng)注意的問題

2019-01-03 05:41南進(jìn)喜吳進(jìn)方劉劍葉南東東曾小毛
中國金屬通報 2019年12期
關(guān)鍵詞:氯化物云母硫酸鹽

南 天,南進(jìn)喜,吳進(jìn)方,劉劍葉,南東東,曾小毛

(江西南氏鋰電新材料有限公司,江西 萬載 336100)

隨著現(xiàn)階段我國新能源行業(yè)的不斷發(fā)展,鋰產(chǎn)品方面的應(yīng)用面臨著更高的需求,為了提供較為充分的鋰資源,必然需要重點圍繞著提鋰工藝進(jìn)行深入研究。在提鋰工藝的應(yīng)用中,主要的原材料有鋰輝石以及鋰云母,其中鋰輝石在我國的含量并不高,需要依賴于大量進(jìn)口,而我國在鋰云母方面卻相對較為豐富?;诖耍槍︿囋颇柑徜嚬に囘M(jìn)行創(chuàng)新研究極為必要,為了較好提升鋰云母提鋰工業(yè)化生產(chǎn)水平,往往需要首先著眼于具體提鋰工藝進(jìn)行深入對比分析,結(jié)合不同情況優(yōu)選提鋰工藝。

1 鋰云母提鋰工藝

1.1 硫酸法

在鋰云母中進(jìn)行提鋰可以借助于硫酸法,具體可以利用硫酸浸出法或者是硫酸焙燒浸漬法處理。其中硫酸浸出法主要是針對鋰云母利用硫酸進(jìn)行充分浸泡,促使其能夠直接生成鋰,雖然該方法的應(yīng)用不需要進(jìn)行高溫焙燒處理,在生產(chǎn)過程中不會出現(xiàn)較高產(chǎn)能要求,但是伴隨著硫酸浸泡,同時還會出現(xiàn)大量鋁,后續(xù)再進(jìn)行鋁和鋰的分離同樣也面臨較高難度,同時還會帶來嚴(yán)重的硫酸損耗,對于鋰云母的細(xì)度同樣也存在較高要求,并非適用于所用鋰云母材料。硫酸焙燒浸漬法的應(yīng)用則主要是在應(yīng)用硫酸材料的同時,借助于高溫焙燒方式,進(jìn)一步提升鋰的提取率,雖然該方法的適用性較為理想,但是因為能耗損失過于嚴(yán)重,且對于焙燒要求比較苛刻,在當(dāng)前逐步淘汰,轉(zhuǎn)而應(yīng)用鹽焙燒法優(yōu)化處理。在硫酸法的實際應(yīng)用中,一般需要借助于55%濃度的硫酸針對150目作用的鋰云母進(jìn)行處理,在反應(yīng)中確保鋰云母和濃硫酸的質(zhì)量比例為1:2,確保反應(yīng)環(huán)境溫度在135℃,給予充分時間,就可以有效浸出鋰。在以往相關(guān)研究中,兩者反應(yīng)9h后能夠達(dá)到96%以上的浸出率[1-3]。

1.2 硫酸鹽焙燒法

針對鋰云母提鋰中硫酸焙燒浸漬法應(yīng)用中存在的缺陷和不足進(jìn)行優(yōu)化,硫酸鹽焙燒法的應(yīng)用可以表現(xiàn)出更強(qiáng)應(yīng)用價值,比如借助于硫酸鈉、硫酸鉀或者是硫酸鈣進(jìn)行搭配應(yīng)用,進(jìn)而也就可以促使其和鋰云母混合后,高溫焙燒下可以形成較為理想的提鋰效果。在該反應(yīng)中,高溫環(huán)境可以針對鋰云母的礦相結(jié)構(gòu)進(jìn)行有效改變,如此也就可以促使其中鋰離子能夠和這些硫酸鹽發(fā)生置換反應(yīng),形成硫酸鋰,最后再利用水針對硫酸鋰進(jìn)行提取即可。結(jié)合這種硫酸鹽焙燒法的應(yīng)用效果來看,其可以取得更為理想的適用效果,幾乎所有鋰云母都可以借助該方面進(jìn)行提鋰處理,最終出現(xiàn)的硫酸鋰同樣也可以體現(xiàn)出較高的純度,不存在較多雜質(zhì)。從整個生產(chǎn)反應(yīng)流程中來看,其同樣也往往表現(xiàn)出了較高的便捷性,工藝相對簡單高效。但是在該方法的實際應(yīng)用中,因為需要消耗較多的硫酸鉀溶液,同時還會伴隨著鉀污染問題,礦渣方面的處理難度比較大,對于鋰云母提鋰的經(jīng)濟(jì)效益帶來了影響,對于周圍環(huán)境也容易形成嚴(yán)重污染。結(jié)合以往研究結(jié)果來看,將硫酸鹽和鋰云母按照9:20的比例進(jìn)行配置,保持在900℃高溫下焙燒1h,可以促使鋰的浸出率達(dá)到95%以上。

1.3 石灰石燒結(jié)法

在鋰云母提鋰生產(chǎn)中,石灰石燒結(jié)法是相對而言較為成熟的重要工藝,其主要將鋰云母和石灰石進(jìn)行有效混合,然后予以研磨,確保其能夠達(dá)到理想細(xì)度條件,然后也就可以在高溫下進(jìn)行焙燒處理,以此得到含鋰溶液,最終達(dá)到提鋰目的。在石灰石燒結(jié)法的應(yīng)用中,因為其工藝相對簡單,經(jīng)濟(jì)效益往往比較高,鋰的浸出體系相對理想,對于設(shè)備的要求不高,不容易出現(xiàn)生產(chǎn)安全問題。但是在石灰石燒結(jié)法的應(yīng)用中,同樣也存在著嚴(yán)重的浸出率較低的問題,對于石灰石的需求量往往也比較大,進(jìn)而同樣也形成了大量的礦渣,能耗相對較高。一般而言,在含鋰達(dá)到4.5%的鋰云母應(yīng)用石灰石燒結(jié)法進(jìn)行處理時,往往最終只能達(dá)到62%~65%的浸出率,由此帶來的鋰?yán)速M現(xiàn)象同樣也不容忽視。

1.4 氯化焙燒法

鋰云母提鋰生產(chǎn)中利用氯化物和鋰云母進(jìn)行充分反應(yīng)同樣也是重要手段,該方法的應(yīng)用主要就是將鋰云母和氯化鈣或者氯化鈉進(jìn)行有效混合,然后予以球磨處理,促使其在達(dá)到一定細(xì)度后高溫焙燒,最終同樣也可以得到含鋰溶液,達(dá)到提鋰目的。在氯化焙燒法的應(yīng)用中,其和硫酸鹽焙燒法存在著一定相似之處,都借助于鋰離子的置換反應(yīng)實現(xiàn)提鋰,一般可以細(xì)分為中溫焙燒和高溫焙燒兩種模式。其中中溫焙燒主要就是根據(jù)堿金屬氯化物的沸點進(jìn)行充分分析,進(jìn)而合理設(shè)置焙燒溫度,最終在水中浸出鋰;高溫焙燒則是要求相應(yīng)溫度設(shè)置高于氯化物沸點,如此也就可以促使堿金屬氯化物可以被氣化,達(dá)到較為理想的分離效果。綠化焙燒法的應(yīng)用可以取得較為理想的鋰轉(zhuǎn)化率,堿金屬的回收率同樣也可以得到較好保障,不會出現(xiàn)大量廢渣,同樣也不會消耗較長時間;但是在該方法的具體應(yīng)用中,往往對于設(shè)備儀器提出了較高的要求,很容易產(chǎn)生腐蝕現(xiàn)象,需要切實做好防腐工作。在以往相關(guān)研究中,借助于氯氣來替代氯化物同樣也可以取得理想提鋰效果,在溫度達(dá)到1000℃以上時,可以實現(xiàn)完全氯化處理,提鋰效果更強(qiáng),浸出率更高。

1.5 食鹽壓煮法

鋰云母提鋰借助于食鹽壓煮法同樣也是常用手段,其主要是首先針對鋰云母進(jìn)行焙燒處理,確保其形成脫氟效果,在脫氟處理后,進(jìn)而也就可以將其和食鹽進(jìn)行有效配比,然后在高于200℃的溫度以及0.2MPa~2MPa的壓力下進(jìn)行充分反應(yīng),促使鋰離子能夠和食鹽中的鈉離子發(fā)生置換反應(yīng),最終形成鋰的浸出效果。在食鹽壓煮法的生產(chǎn)應(yīng)用中,往往存在著較為明顯的優(yōu)勢,最終鋰的浸出率相對比較高,同時還不會產(chǎn)生大量渣滓,整體流程相對高效,不存在過于復(fù)雜的環(huán)節(jié),后續(xù)沉鋰等工藝同樣也不存在較高難度。但是在實際應(yīng)用中也存在著一些缺陷需要予以解決,比如該工藝流程對于設(shè)備往往提出了較高要求,雖然鈦鉬鎳設(shè)備可以形成一定應(yīng)用效益,但是長期應(yīng)用依然難以滿足工業(yè)化生產(chǎn)需求,設(shè)備方面的投入度往往會比較大;在前期脫氟焙燒處理中,往往也會對于環(huán)境帶來嚴(yán)重污染,后續(xù)出現(xiàn)的氯離子渣滓也可能帶來環(huán)境污染問題;在整個生產(chǎn)過程中雖然流程較為簡單,但是依然會出現(xiàn)較高的安全隱患,尤其是在高壓反應(yīng)環(huán)節(jié),需要引起高度重視。在以往相關(guān)研究中,在將鋰云母脫氟球磨到180目后,設(shè)置溫度在200℃,壓力設(shè)置為2MPa,反應(yīng)2h后,可以確保鋰浸出率達(dá)到94%。

2 鋰云母提鋰工業(yè)化應(yīng)注意的問題

2.1 經(jīng)濟(jì)性問題

在鋰云母提鋰工業(yè)化生產(chǎn)中,各個企業(yè)應(yīng)該首先關(guān)注于經(jīng)濟(jì)性問題,保障自身能夠借助于相應(yīng)提鋰工藝獲得較高的經(jīng)濟(jì)效益,對比分析各個提鋰工藝的引入效果,做好全方位衡量評估工作。一方面,工業(yè)化生產(chǎn)需要考慮到最終鋰浸出率,在提升鋰產(chǎn)量的基礎(chǔ)上提高經(jīng)濟(jì)效益;另外一方面,還需要充分考慮到前期提鋰工藝應(yīng)用中需要的資金投入量,尤其是對于設(shè)備以及原材料的應(yīng)用,更是需要從經(jīng)濟(jì)層面分析。

2.2 環(huán)境污染問題

未來鋰云母提鋰工業(yè)化生產(chǎn)中往往還需要充分圍繞著整個工業(yè)流程進(jìn)行全面分析,研究其是否存在嚴(yán)重的環(huán)境污染問題,進(jìn)而尋求較為適宜的防控策略。比如對于食鹽壓煮法的應(yīng)用,前期脫氟處理就回帶來大氣污染問題,如此也就需要予以切實防控,避免氟的隨意排放;針對后續(xù)提鋰工業(yè)化生產(chǎn)出現(xiàn)的大量渣滓同樣也需要進(jìn)行充分關(guān)注,研究這些渣滓存在的環(huán)境污染因素,避免隨意進(jìn)行堆放處理,對于各個污染問題應(yīng)該及時借助必要技術(shù)予以解決和凈化[4-6]。

3 結(jié)束語

鋰云母提鋰是當(dāng)前比較常用的提鋰方式,在當(dāng)前不斷研究和實踐下,出現(xiàn)了較多的提鋰工藝,這些提鋰工藝在實際應(yīng)用中各有優(yōu)劣,需要結(jié)合不同提鋰需求進(jìn)行恰當(dāng)選擇,尤其是在工業(yè)化生產(chǎn)過程中,更是需要多角度對比分析,以求更好優(yōu)化提鋰效果。

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