智 歐,錢立軍
(宜興市百泰絕熱材料有限公司,宜興 214200)
SiC纖維既具有優(yōu)異的耐高溫性能、高彈性模量,高強(qiáng)度,高導(dǎo)電性和導(dǎo)熱性,又具有很好的抗氧化性以及低化學(xué)活性、較低的密度和熱膨脹系數(shù),因此其在高溫結(jié)構(gòu)材料領(lǐng)域有著廣闊的應(yīng)用前景,目前已廣泛應(yīng)用于增強(qiáng)陶瓷復(fù)合材料(CMCs)、增強(qiáng)金屬基復(fù)合材料(MMCs)、高溫過(guò)濾材料以及高溫結(jié)構(gòu)領(lǐng)域。SiC纖維有望成為高溫陶瓷基復(fù)合材料的首選增強(qiáng)纖維。當(dāng)今,以日美為首的發(fā)達(dá)國(guó)家都在投入力量,不斷提升SiC纖維的性能,同時(shí)加速其在高科技工程領(lǐng)域中的應(yīng)用。隨著SiC纖維生產(chǎn)技術(shù)的完善以及SiC纖維性能日漸成熟,SiC纖維應(yīng)用不斷向廣度及深度擴(kuò)展,特別是在航空發(fā)動(dòng)機(jī)領(lǐng)域,經(jīng)過(guò)最近十幾年反復(fù)試驗(yàn)與改進(jìn)完善,SiC纖維已開(kāi)始正式進(jìn)入這一高科技領(lǐng)域的商業(yè)化應(yīng)用,預(yù)計(jì)未來(lái)十年SiC纖維增強(qiáng)的CMC在航空發(fā)動(dòng)機(jī)領(lǐng)域的市場(chǎng)需求將增長(zhǎng)十倍。。
目前商品化連續(xù)SiC纖維主要采用兩種工藝,一種是以炭纖維或金屬鎢絲為芯材,采用氣相沉積(CVD)法工藝;另一種方法為聚合物先驅(qū)體法工藝。
最早的商品化SiC纖維生產(chǎn)始于上世紀(jì)六十年代,采用氣相沉積法(CVD法)工藝。CVD工藝早期開(kāi)發(fā)的是以鎢絲為芯材的SiC纖維,類似于單絲B纖維的制造方式。不過(guò)當(dāng)溫度達(dá)到1000℃以上時(shí),金屬鎢開(kāi)始與SiC產(chǎn)生化學(xué)反應(yīng),導(dǎo)致SiC纖維性能下降[1],因此W芯SiC纖維一般適用于在中低溫度使用的增強(qiáng)復(fù)合材料。
此后又開(kāi)發(fā)了以炭纖維為芯材的C芯SiC纖維,其使用溫度高于W芯SiC纖維。用CVD工藝生產(chǎn)的SiC纖維一般都是粗纖維,不適宜進(jìn)行編織等深加工,目前僅以單絲形式作為商品,主要用作增強(qiáng)Ti基合金或鋁基合金復(fù)合材料(MMCs)以及陶瓷基復(fù)合材料(CMCs),以提高其在常溫及高溫下的抗拉強(qiáng)度及抗變形能力。該類產(chǎn)品已在增強(qiáng)鈦合金方面以及增強(qiáng)工程塑料方面得到廣泛的應(yīng)用。例如,美國(guó)F14,F(xiàn)15等戰(zhàn)機(jī)上均有使用。采用CVD工藝的知名品牌有美國(guó)Specialty Materials公司的SCS系列C芯SiC纖維(圖1為C芯SiC纖維的截面微觀結(jié)構(gòu)圖)以及英國(guó)Tisics公司生產(chǎn)的Sigma系列W芯SiC纖維。
圖1 C芯SiC纖維的截面微觀結(jié)構(gòu)圖
目前采用CVD工藝一般使用甲基三氯硅烷(CH3SiCl3)作為主要反應(yīng)性原料氣體,因其化學(xué)分子式中,Si/C之比與SiC晶體一致。其主要工藝流程為[2]:用載體氣體H2將高溫氣化的甲基三氯硅烷(或者加入一定比例的甲基二氯硅烷)按一定的比例與流量導(dǎo)入帶有溫度梯度(從1500℃至1200℃)的管式反應(yīng)器中,同時(shí)通入一定流量的惰性稀釋氣體Ar(或N2)。反應(yīng)器的兩端一般采用帶有冷卻裝置的水銀或者其它低熔點(diǎn)液態(tài)合金作為氣密封,一方面防止?fàn)t氣與爐外空氣交換,另一方面提供對(duì)載體纖維自身電加熱的電極,以便利用載體纖維自身的阻抗將載體纖維加熱到1200℃以上形成“熱絲“。30μm左右絲徑的炭纖維(“熱絲”)連續(xù)通過(guò)該管式反應(yīng)器,反應(yīng)氣體在載體炭纖維表面熱解并沉積柱狀細(xì)晶粒SiC(100nm長(zhǎng)),其在H2氣中的熱解反應(yīng)如下:CH3SiCl3(g)(+H2)=>SiC(s)+3HCl(g)。在此過(guò)程中還需按一定的方式及時(shí)排除熱解反應(yīng)后的廢氣,并控制各氣體的分壓。CVD工藝生產(chǎn)的SiC纖維一般還需在最后采用熱裂解碳?xì)浠衔铮ㄈ缫胰玻┕ば?,在纖維表面增加一道富碳層,一方面增加SiC纖維表面的平滑性,降低后續(xù)工藝造成SiC纖維表面的磨損缺陷,同時(shí)也可以平衡SiC纖維表面殘余張應(yīng)力。
影響CVD法SiC纖維質(zhì)量的因素較多,主要有反應(yīng)性氣體、還原性氣體以及稀釋性惰性氣體的種類與純度,載體纖維表面處理方式以及各種工藝參數(shù),如沉積壓力、沉積時(shí)間、沉積溫度及爐內(nèi)溫度分布,各種氣體濃度及其流量、廢氣排氣工藝等等。因此,不僅其工藝過(guò)程控制較為復(fù)雜,生產(chǎn)效率也較低。因此目前CVD法生產(chǎn)的SiC纖維成本較高,新一代SiC纖維價(jià)格達(dá)到¥10,000/Kg。
SiC纖維表面特征對(duì)SiC纖維的本身強(qiáng)度指標(biāo)以及最終增強(qiáng)復(fù)合材料的強(qiáng)度都有明顯的影響。其表面特征主要有以下三個(gè)方面:
(1)表面微裂紋,由于C或W的熱膨脹系數(shù)要小于SiC,因此CVD法生產(chǎn)的SiC纖維表面存在著殘余的拉應(yīng)力,由此導(dǎo)致表面存在著一些微裂紋。根據(jù)Griffith的脆性材料微裂紋尖端應(yīng)力擴(kuò)散破壞機(jī)理,微裂紋會(huì)明顯導(dǎo)致纖維抗拉強(qiáng)度的下降。
(2)CVD法生產(chǎn)的SiC纖維表面晶粒一般較大,因此纖維表面平整度較差。在后續(xù)工藝中,纖維表面容易受到摩擦損傷,從而影響纖維的強(qiáng)度。
(3)SiC纖維表面的化學(xué)成分結(jié)構(gòu)會(huì)影響到纖維與增強(qiáng)基材的相容性與結(jié)合力。為了改善纖維表面特征,需要對(duì)纖維表面進(jìn)行必要的處理。例如在SiC纖維表面上沉積富硅層或富碳層的目的就是為了修補(bǔ)纖維表面的缺陷和增加表面的平整性,同時(shí)賦予纖維表面一層保護(hù)層,提高纖維的抗磨損性能。但是富碳的表面與其增強(qiáng)基材,如Al,Ti等金屬以及樹(shù)脂等結(jié)合力較差,會(huì)影響其復(fù)合材料的整體性能。而富硅層雖然易被鋁合金浸潤(rùn),而且與有機(jī)樹(shù)脂基材的相容性也較好。但是,富硅的表面結(jié)構(gòu)會(huì)導(dǎo)致纖維在800℃以上時(shí)產(chǎn)生蠕變以及強(qiáng)度的降低[3]。
Specialty Materials公司通過(guò)其特殊的工藝,在其開(kāi)發(fā)的最新一代SiC纖維(Ultra-SCS)上開(kāi)發(fā)了一種梯度成分表面層結(jié)構(gòu),其表面層特點(diǎn)是在整體富碳的基礎(chǔ)上,由里及外Si原子濃度近似梯度增加(見(jiàn)圖2),最外層具有輕微的富C微結(jié)構(gòu),這樣既改善了與其基材的相容性,又改善了纖維表面特性。測(cè)試表明,新型SiC纖維的抗蠕變性能以及高溫強(qiáng)度的保留率都有了明顯的改善,其物理與機(jī)械性能更接近于純的β-SiC晶體。具有這一表面結(jié)構(gòu)的新型Ultra SCD纖維抗拉強(qiáng)度高達(dá)6GPa。
目前CVD工藝生產(chǎn)SiC纖維的主要優(yōu)勢(shì)是生產(chǎn)周期短,層疊加層形成的SiC晶粒之間沒(méi)有含氧的不穩(wěn)定過(guò)渡相,CVD工藝制得的SiC纖維具有低孔隙率,較高的強(qiáng)度以及很高的化學(xué)純度。此外,CVD法生產(chǎn)的SiC纖維本身是陶瓷復(fù)合材料,纖維的密度、軸向彈性模量等性能也取決于載體纖維的尺寸與成分。圖3為3種SiC纖維在測(cè)試溫度下,保持3min后的抗拉強(qiáng)度對(duì)比。圖4、圖5分別為SCS系列C芯SiC纖維的強(qiáng)度及彈性模的量測(cè)試數(shù)據(jù)離散統(tǒng)計(jì)圖。
圖2 Ultra SCS纖維表面Si的梯度分布
圖3 種SiC纖維在測(cè)試溫度下,抗拉強(qiáng)度比較
圖4 SCS系列C芯SiC纖維的強(qiáng)度離散統(tǒng)計(jì)
圖5 SCS系列C芯SiC纖維的彈性模量離散統(tǒng)計(jì)
絲徑大于50μm的SiC纖維不能用來(lái)制造復(fù)雜形狀的復(fù)合材料結(jié)構(gòu)。因此目前仍在探索研發(fā)更細(xì)的新載體纖維以及成本更低的氣相先驅(qū)體,來(lái)生產(chǎn)纖維絲束,以便滿足纖維編織工藝的需要。
國(guó)產(chǎn)CVD法SiC生產(chǎn)大部分停留在實(shí)驗(yàn)室階段,一般都是以W芯SiC纖維為主,主要采用的工藝為中科院沈陽(yáng)金屬研究所以及山西煤化所采用的射頻加熱方法。據(jù)報(bào)道,中科院沈陽(yáng)金屬研究所制備的高性能W芯SiC纖維室溫平均拉伸強(qiáng)度也能達(dá)到 4GPa[4]。
上世紀(jì)七十年代,日本東北大學(xué)矢島教授受到炭纖維生產(chǎn)工藝的啟發(fā),借鑒Dr.Fritz四十年代發(fā)明的碳硅烷合成方法,首次合成了SiC纖維先驅(qū)體聚合物——聚碳硅烷(PCS),同時(shí)采用與炭纖維生產(chǎn)類似的濕法紡絲,預(yù)氧化交聯(lián)以及熱裂解工藝成功制造了連續(xù)SiC纖維。先驅(qū)體法SiC纖維與生產(chǎn)炭纖維的某些生產(chǎn)工序較為類似,因此,制造SiC纖維的某些工藝設(shè)備可以借鑒使用炭纖維的生產(chǎn)設(shè)備。目前先驅(qū)體法SiC纖維已經(jīng)經(jīng)歷了三代發(fā)展,綜合性能已得到了較大的改善與提高。但是代際的升級(jí)與性能的提高是通過(guò)更為復(fù)雜、精細(xì)的工藝來(lái)實(shí)現(xiàn)的??梢哉f(shuō),為了實(shí)現(xiàn)性能的極致,不惜成本代價(jià)。因此隨著代際的升級(jí),SiC纖維的成本價(jià)格也在成倍增加。
以生產(chǎn)Nicalon品牌的“矢島法”工藝為例,其典型工藝的第一步是先驅(qū)體——聚碳硅烷(PCS)的合成:用金屬鈉對(duì)二氯二甲基硅烷進(jìn)行脫氯,再經(jīng)過(guò)濾,清洗以及干燥等工序,獲得聚硅烷(PS)化合物。然后將PS置于470℃的高壓釜中進(jìn)行重組反應(yīng),再經(jīng)過(guò)濾,分子量篩分以及洗滌干燥等工序,即可獲得可熔可紡的聚合物先驅(qū)體——聚碳硅烷(PCS);第二步是將聚碳硅烷加熱到350℃進(jìn)行熔融紡絲,得到聚碳硅烷(PCS)纖維;第三步是對(duì)PCS纖維在190℃下在空氣中進(jìn)行適度氧化交聯(lián)反應(yīng),將線性鏈狀的熱塑性PCS樹(shù)脂形成Si-O-Si等交聯(lián)體形化學(xué)結(jié)構(gòu),得到不熔的熱固性原坯纖維(類似于炭纖維生產(chǎn)的預(yù)氧化纖維)。這樣一方面避免了后續(xù)高溫裂解處理時(shí)出現(xiàn)再熔融并絲現(xiàn)象,另一方面進(jìn)一步提高PCS的分子量,增加纖維陶瓷獲得率,改善纖維的力學(xué)性能。該工藝的關(guān)鍵是要解決氧化交聯(lián)反應(yīng)的均勻性,控制氧化交聯(lián)時(shí)產(chǎn)生的大量反應(yīng)熱,避免纖維局部熔融并絲。同時(shí)還必須控制氧元素的攝入,把控纖維預(yù)氧化的程度。過(guò)渡氧化,會(huì)導(dǎo)致纖維易脆,對(duì)后續(xù)處理產(chǎn)生不利影響。纖維的預(yù)氧化程度與其工藝的處理溫度、時(shí)間等工藝參數(shù)都密切相關(guān)。第四步是在惰性氣體的保護(hù)下將熱固性PCS纖維按一定的升溫曲線加熱到1200℃的高溫下進(jìn)行熱裂解處理,除去纖維中的非目標(biāo)元素,最后得到的成品SiC纖維中含有納米尺度β-SiC晶粒以及分散有少量自由碳的粒間過(guò)渡相Si-C-O。此外,在高溫?zé)崃呀膺^(guò)程中,纖維要經(jīng)歷急劇的收縮,因此,在此工序中,應(yīng)該對(duì)纖維施加一定的張力,防止纖維的卷曲形變。另外該工序重要的工藝關(guān)鍵點(diǎn)是:熱裂解工序中產(chǎn)生的廢氣應(yīng)采用適當(dāng)方式與速率及時(shí)排除,以維持氣氛中各氣體成份分壓。熱裂解的最高溫度應(yīng)當(dāng)控制在1200℃左右,高于此溫度時(shí),纖維中亞穩(wěn)態(tài)的粒間過(guò)渡相Si-C-O開(kāi)始分解,生成氣相的SiO及CO而導(dǎo)致纖維內(nèi)部形成空隙,其分解反應(yīng)如下:SiCxOy(s) =SiC(s) + SiO(g) + CO(g)。同時(shí)β-SiC晶粒異常積聚長(zhǎng)大,纖維強(qiáng)度急劇下降。第一代SiC纖維在高溫氧化性氣氛中強(qiáng)度損失速率低于在氬氣惰性氣體中,其原因主要在于在氧化性氣氛中纖維表面氧化形成了一層SiO2鈍化層,抑制了纖維內(nèi)部粒間過(guò)渡相Si-C-O的分解速率。
第一代碳化硅纖維的最高使用溫度一般限制在1100~1200℃。但是高性能的CMCs需要長(zhǎng)期工作在1200℃以上,為此必須嚴(yán)格控制制造工藝中氧元素的攝入,特別是限制采用氧化交聯(lián)固化工藝,盡可能減少制約使用溫度的粒間過(guò)渡相Si-CO的形成。第一代SiC纖維氧元素的攝入點(diǎn)主要在于氧化交聯(lián)固化工序。
第二代以Hi-Nicalon為代表的SiC纖維生產(chǎn)工藝中采用了成本昂貴的電子束輻照交聯(lián)固化工藝,代替原來(lái)的氧化交聯(lián)固化工藝[5],并施加以惰性氣體氣氛或真空環(huán)境,消除SiC纖維生產(chǎn)中的氧元素污染,因此第二代SiC纖維中粒間過(guò)渡相Si-C-O顯著降低,為PCS纖維的熱裂解燒結(jié)最高溫度提高到1300℃提供了保障。此外,纖維中β-SiC晶粒的尺寸比第一代增加了一倍左右,纖維中存在的少量自由碳也一定程度抑制晶粒的長(zhǎng)大。當(dāng)然,晶粒的增大可導(dǎo)致常溫下纖維強(qiáng)度略微損失,但是提高了纖維綜合性能,如使用溫度,彈性模量以及抗高溫蠕變性能。第二代SiC纖維在1400℃時(shí)仍然具有較好的抗氧化能力,其原因是在纖維表面形成了SiO2鈍化保護(hù)層,一方面阻礙了向纖維內(nèi)層進(jìn)一步氧化,另一方面抑制了殘留Si-C-O相的分解速率。
在高氧分壓的高溫氣氛中,SiC纖維產(chǎn)生被動(dòng)氧化,加熱到800℃時(shí),纖維表面就開(kāi)始形成非晶態(tài)的SiO2層,到1200℃時(shí),表面開(kāi)始形成雙層SiO2結(jié)構(gòu),外層為方石英晶體層,內(nèi)層為非晶態(tài)SiO2,到1400℃時(shí),纖維表面層的SiO2層全部轉(zhuǎn)化成方石英晶體層。不過(guò)帶方石英晶體層的纖維在冷卻到270℃時(shí),方石英晶體發(fā)生晶型轉(zhuǎn)變,引起體積變化,纖維表面將產(chǎn)生裂紋。如果在低氧分壓的高溫氣氛中,纖維將發(fā)生主動(dòng)氧化,纖維表面SiO2鈍化保護(hù)層難以形成,只能產(chǎn)生氣相SiO,CO及CO2,纖維性能開(kāi)始惡化。為此,可以將SiC纖維在高溫1300~1600℃下,在含H2O及O2氣氛中進(jìn)行退火處理,以便在纖維表面形成α方石英與非晶態(tài)SiO2組成的鈍化保護(hù)層。不過(guò),只要纖維中存在含氧相,以及過(guò)剩游離炭,那么以下纖維降級(jí)反應(yīng):SiO2+3C→SiC+2CO的反應(yīng)自由能在1522℃以上時(shí)變?yōu)樨?fù)值,開(kāi)始釋放CO氣體以及生成SiC晶體,由此引起纖維抗拉強(qiáng)度急劇下降。而且,在1400℃時(shí)由于晶粒邊界的滑移,開(kāi)始出現(xiàn)高溫蠕變。因此,前兩代的SiC纖維在1500℃以上時(shí),纖維強(qiáng)度都有明顯的下降。
圖6 3代SiC纖維內(nèi)部微結(jié)構(gòu)的不同特點(diǎn)圖
第三代SiC纖維的開(kāi)發(fā)主要以近似SiC晶體結(jié)構(gòu)為主要目標(biāo),以實(shí)現(xiàn)SiC晶體具有的優(yōu)異抗高溫蠕變性以及高彈性模量。實(shí)驗(yàn)表明以Hi-Nicalon Type S為代表的第三代SiC纖維其綜合性能有了較大的改善。第三代SiC纖維的主要特點(diǎn)是游離碳含量更低,纖維中Si/C的質(zhì)量比接近于分子式化學(xué)當(dāng)量比,纖維的結(jié)晶度得到了進(jìn)一步的提高,晶粒尺寸增大了約10倍。圖6為3代SiC纖維內(nèi)部微結(jié)構(gòu)的不同特點(diǎn)圖[6]。為了降低自由碳含量,在典型的第三代SiC纖維(Hi-Nicalon Type S)工藝中,增加了脫碳工藝:在熱裂解氣氛中,導(dǎo)入氫氣,并將熱裂解及燒結(jié)溫度提高到1500℃以上。其脫碳機(jī)理是氫氣抑制了不熔化纖維裂解過(guò)程中的脫氫反應(yīng),并促進(jìn)了脫CH4反應(yīng)[7]。同時(shí),還增加了一道在含HCl的氣氛中進(jìn)行的熱處理工序,以便清除上述脫碳工藝中殘留的Si元素。最后的成品纖維內(nèi)部?jī)H在晶界中殘存少量游離碳,一方面限制了晶粒的尺寸,另一方面也抑制了晶粒在高溫中進(jìn)一步長(zhǎng)大,控制了纖維強(qiáng)度的下降。因此第三代SiC纖維抗高溫蠕變性能以及抗高溫氧化性能都要優(yōu)于前兩代纖維。
此外,其它品牌的第三代SiC纖維制造工藝上引入少量的Al,B,Zr等元素,作為SiC纖維的燒結(jié)助劑[8],以利于燒結(jié)過(guò)程中纖維內(nèi)部的致密化,不過(guò)由這些元素的引入而形成的非目標(biāo)過(guò)渡相,盡管有利于增加纖維的常溫強(qiáng)度,但對(duì)于提高纖維高溫抗氧化能力,特別是抗高溫蠕變性能產(chǎn)生不利影響。例如日本宇部興產(chǎn)的第三代SiC纖維Tyranno SA在先驅(qū)體中引入少量的Al元素,經(jīng)過(guò)N2氣氛中1300℃的熱裂解后,再加熱到2000℃在Ar氣氛中進(jìn)行燒結(jié)處理(當(dāng)熱裂解燒結(jié)溫度高于1300℃時(shí),N2不再是惰性氣體,合適的惰性氣體一般采用Ar氣)。在燒結(jié)過(guò)程中,存在以下兩種強(qiáng)度降級(jí)反應(yīng):SiO2+3C→SiC+2CO(溫度>1522℃);SiO+2C→SiC+CO(在任何溫度時(shí))。為了控制上述兩個(gè)降級(jí)反應(yīng),控制氣氛中的CO分壓對(duì)于提高纖維的強(qiáng)度非常重要。氣氛中CO分壓過(guò)高,盡管有利于抑制晶粒的長(zhǎng)大,控制纖維降級(jí)的速率,但是會(huì)加速氣相SiO從纖維中蒸發(fā),導(dǎo)致纖維中存在過(guò)剩的碳,造成Si/C的比例加劇偏離化學(xué)分子式當(dāng)量比。反之,過(guò)低的CO分壓會(huì)加劇纖維的降級(jí)速率,同時(shí)導(dǎo)致SiC晶粒在纖維表面的異常長(zhǎng)大,明顯增加纖維表面的粗糙度,易造成纖維的表面損傷缺陷。因此要獲得適當(dāng)?shù)木Я4笮?,必須平衡控制處理爐內(nèi)氣氛及各氣體的分壓,采用合適的升降溫制度曲線,以平衡SiC的成核速率與晶體生長(zhǎng)速率。此外,適當(dāng)降低處理爐內(nèi)的氣氛壓力,也可以一定程度上控制晶粒尺寸的長(zhǎng)大,從而得到合適的纖維表面粗糙度。經(jīng)過(guò)燒結(jié)工序后,Si/C的比例更接近于化學(xué)分子式當(dāng)量。并且隨著燒結(jié)溫度的提高,Al固溶于SiC晶粒中,進(jìn)一步致密了SiC纖維的結(jié)構(gòu)[9,10]。所以少量燒結(jié)助劑 Al的存在,達(dá)到在更高溫度下的燒結(jié)效果。
此外,目前在SiC纖維的生產(chǎn)工藝最后階段,一般會(huì)增加一道表面涂覆薄碳層工藝,SiC纖維表面的富碳層可以緩解后續(xù)工藝?yán)w維之間相互摩擦引起的表面損傷。
近幾年,NASA Glenn研究中心采用美國(guó)品牌SylramicRSiC纖維(纖維直徑10μm)作為原料纖維,開(kāi)發(fā)了兩種改進(jìn)型SiC纖維:Sylramic-iBN以及Sylramic-iC纖維。圖7為改性前后SiC纖維抗拉強(qiáng)度的比較。該改進(jìn)工藝曾經(jīng)在2001年獲得美國(guó)R&D 100 Award創(chuàng)新大獎(jiǎng)。
由Dow Corning開(kāi)發(fā)的Sylramic纖維的成分特點(diǎn)是纖維中摻雜有少量的B元素,其主要作用是限制SiC晶粒的異常長(zhǎng)大,同時(shí)有利于在燒結(jié)過(guò)程中纖維結(jié)構(gòu)的密實(shí)化。NASA改性處理工藝特點(diǎn)就是改變Sylramic纖維中的微量B元素的分布。Sylramic-iBN改性工藝的主要特點(diǎn)是在含N2氣氛中,在規(guī)定時(shí)間內(nèi)對(duì)SylramicR纖維實(shí)施高溫?zé)崽幚?,引?dǎo)纖維中的過(guò)剩B元素遷移擴(kuò)散到纖維的表面,同時(shí)與氣氛中的N2反應(yīng)在纖維表面形成一層原位BN涂層[11]。B元素的遷移壓縮了粒間過(guò)渡相,SiC晶粒尺寸得到一定程度的長(zhǎng)大,顯著提高了纖維的高溫抗氧化性能、抗高溫蠕變性能和彈性模量,此外,抗拉強(qiáng)度、導(dǎo)電性能與導(dǎo)熱性能等也得到了明顯的改善。形成的BN涂層一方面賦予纖維自身更優(yōu)異的抗高溫氧化性能,另一方面為SiC纖維形成一層抗氧化屏障,同時(shí)還修補(bǔ)了纖維表面的缺陷。圖8采用Auger對(duì)其表面成分的分析結(jié)果也證實(shí)了B元素與N元素在纖維表面的濃度顯著增加。
圖7 NASA法改性前后SiC纖維抗拉強(qiáng)度的比較
圖8 Auger的纖維表面成分分析
為了更進(jìn)一步避免晶粒長(zhǎng)大而增加纖維表面的粗糙度,造成后續(xù)編織工藝對(duì)纖維表面的損傷,NASA這種后處理方式還可以直接對(duì)SiC編織物整體實(shí)施改性工藝,這樣不僅避免后續(xù)工藝對(duì)纖維表面造成新缺陷,而且還可以修補(bǔ)纖維表面存在的缺陷。同時(shí),經(jīng)過(guò)改性工藝還可以釋放在編織定形工藝中產(chǎn)生的殘余應(yīng)力。NASA后處理工藝大致如下:按批處理的方式,將Sylramic紗筒或其編織制品分批放入高溫爐中,為了保證爐內(nèi)氣氛的純度,在開(kāi)始通入高純度工藝氣體之前,還應(yīng)該對(duì)爐子內(nèi)殘存的雜質(zhì)氣體進(jìn)行必要的清洗程序。接著通入0~0.0283m3/h的恒流量高純N2作為爐氣(純度達(dá)5個(gè)9以上),并開(kāi)始以20℃/min的升溫速率從室溫升溫至1200℃,從1200℃到1500℃采用12℃/min的升溫速率,從1500℃到1800℃采用7℃/min的升溫速率,在1800℃下恒溫1h。然后開(kāi)始冷卻,再以10℃/min的降溫速率從1800℃降溫到600℃,最后在爐中自然冷卻一夜到常溫。如果采用40atm的高壓高純N2用作爐內(nèi)氣氛,可以獲得抗蠕變性能更好的Sylramic-iBN纖維,這可能主要是由于纖維內(nèi)部的B元素清除的更為徹底,或者強(qiáng)化了N對(duì)于晶界摻雜效應(yīng)。此外,增加N2的氣壓,可以增加N2對(duì)于SiC纖維復(fù)雜編織物的內(nèi)部纖維表面的滲透,確保在所有纖維表面形成一層BN保護(hù)層。另外,提高爐氣N2的純度,可以形成更優(yōu)的微觀結(jié)構(gòu),這種微結(jié)構(gòu)可以優(yōu)化CMC基材的裂紋偏轉(zhuǎn),提高CMC的斷裂韌性,反之,如果N2純度差,如含有O2,那么纖維表面形成的BN微結(jié)構(gòu)抗磨性差,同時(shí)會(huì)劣化CMC的斷裂韌性。圖9為在空氣中,1400℃高溫下,10h后,纖維在拉應(yīng)力下的蠕變量比較[11]。
圖9 在1400℃高溫下,10Hr后,纖維在拉應(yīng)力下的蠕變量比較
在上述工藝中,用Ar代替N2作為爐內(nèi)氣氛,即可獲得另一種改性型SiC纖維——Sylramic-iC。該改性SiC纖維表面帶有富碳層,一方面提供了纖維表面的保護(hù)涂層,另一方面可增加在非氧化條件下SiC纖維增強(qiáng)CMC制品的綜合性能。不過(guò),Sylramic-iC纖維一般不宜應(yīng)用于氧化性氣氛環(huán)境。
采用Auger對(duì)處理前后SiC纖維表面成分的對(duì)比分析表明,經(jīng)過(guò)Ar氣中處理的SiC纖維,SiC纖維中的B明顯減少,很可能是由于B遷移到纖維表面后蒸發(fā)或者與C發(fā)生反應(yīng)。而經(jīng)過(guò)N2氣處理的SiC纖維,B遷移到纖維表面后與N2發(fā)生反應(yīng)形成表面BN層,由于B在纖維中含量有限,因此表面BN層的厚度一般只有150nm左右,而且與N2的氣壓無(wú)關(guān)。經(jīng)過(guò)測(cè)試Sylramic-iBN纖維的電阻率,從高于20000Ω/cm降到低于500Ω/cm,導(dǎo)電率提高了40倍左右。可以推定,其熱導(dǎo)率也得到了大幅度的提高。這主要是由于處理后的Sylramic纖維內(nèi)的晶粒增大了,晶粒的邊界也更為清晰。在N2氣中處理的Sylramic-iBN纖維具有比在Ar氣中處理的Sylramic-iC纖維更好的強(qiáng)度,這可能主要是由于Sylramic-iC纖維由于沒(méi)有BN保護(hù)層而導(dǎo)致Si的過(guò)量蒸發(fā)。通過(guò)加大Ar的氣壓至40atm,可以減少Si的蒸發(fā),相應(yīng)減少了表面富碳層的厚度。
目前Sylramic-iBN纖維的內(nèi)部微觀結(jié)構(gòu)仍然有改進(jìn)的余地,例如,抗高溫蠕變性好的大顆粒晶體,分布不均勻,大部分分布在纖維的表面,纖維的中心區(qū)域存在著較多的空洞與易于蠕變的過(guò)剩炭。NASA改性的SiC纖維(Sylramic-iBN)的最高使用溫度約為1370℃,由其制成的CMC部件的使用溫度約為1315℃。
表1 典型品牌SiC纖維的主要綜合性能及其特點(diǎn)
表1為典型品牌SiC纖維的主要綜合性能及其特點(diǎn)。表2為依據(jù)SiC單絲纖維在空氣(或Ar)中蠕變及斷裂數(shù)據(jù),測(cè)算經(jīng)1000小時(shí)后相應(yīng)SiC纖維達(dá)到1%蠕變的溫度以及達(dá)到纖維斷裂點(diǎn)的上限溫度[12]。圖10為25mm標(biāo)準(zhǔn)長(zhǎng)度在承受500MPa的拉應(yīng)力下經(jīng)1000h后測(cè)算的斷裂上限溫度(Saphikon纖維屬于單晶藍(lán)寶石(Al2O3)纖維)。
圖10 25mm標(biāo)準(zhǔn)長(zhǎng)度SiC纖維在承受500MPa的拉應(yīng)力下經(jīng)1000h后測(cè)算的斷裂上限溫度
表2 典型品牌SiC纖維經(jīng)歷1000hr.s,所受應(yīng)力、蠕變量與溫度關(guān)系
PCS纖維交聯(lián)固化工藝的選擇不僅對(duì)于SiC纖維最終性能有著舉足輕重的影響,而且與SiC纖維的成本也密切相關(guān)。交聯(lián)固化工藝已經(jīng)成為SiC纖維的熱點(diǎn)研發(fā)領(lǐng)域之一。目前SiC原坯纖維交聯(lián)固化工藝主要有:空氣氧化交聯(lián)、化學(xué)氣相交聯(lián)、熱化學(xué)交聯(lián)、高能粒子輻照交聯(lián)以及干法紡絲+熱交聯(lián)??諝庋趸宦?lián)由于無(wú)需特別的設(shè)備,因此生產(chǎn)成本較低。不過(guò),采用這種工藝生產(chǎn)的SiC纖維品質(zhì)一般較低。
除了采用空氣氣氛的氧化交聯(lián)工藝,還可以在臭氧、NO2、NO等氧化性氣氛中實(shí)現(xiàn)SiC原坯纖維的氧化交聯(lián)。目前開(kāi)發(fā)尋找成本更低、更有效的SiC原坯纖維非氧化交聯(lián)固化工藝也是主要的研發(fā)熱點(diǎn)。非氧化交聯(lián)固化的主要工藝有:高能粒子輻照交聯(lián),化學(xué)氣相固化交聯(lián)法,干法紡絲法,熱化學(xué)交聯(lián)法,化學(xué)反應(yīng)法交聯(lián),等離子交聯(lián)等。這些交聯(lián)固化工藝可以單獨(dú)使用,有時(shí)也可以兩種方式組合使用。
3.5.1 高能輻照交聯(lián)固化法
顯然,采用高能輻照交聯(lián)可以有效控制SiC纖維內(nèi)的氧元素的含量。目前用于輻照交聯(lián)的高能輻射源主要有:電子束輻射,中子輻射,離子束輻射以及伽馬射線輻射等。為了達(dá)到快速的交聯(lián)固化,一般需要高劑量的輻照量,這也導(dǎo)致了輻照設(shè)備與工藝的昂貴復(fù)雜,此外,采用高能輻射源對(duì)工作環(huán)境的勞動(dòng)防護(hù)也有著特殊的要求。這些方面都限制了高能輻照交聯(lián)工藝的推廣應(yīng)用。目前,在產(chǎn)業(yè)化上采用高能輻照交聯(lián)固化工藝的只有Hi-Nicalon品牌一家,其采用的輻射源為電子束輻射。
3.5.2 化學(xué)氣相交聯(lián)固化法
化學(xué)氣相交聯(lián)是采用氣相反應(yīng)物參與對(duì)SiC原坯纖維的化學(xué)交聯(lián),從廣義上來(lái)說(shuō),氧化氣氛中的氧化交聯(lián)工藝也是化學(xué)氣相固化交聯(lián)法的一種。非氧化的化學(xué)氣相交聯(lián)采用的氣相反應(yīng)物可以是環(huán)乙烯、1-辛炔、1-己炔等不飽和碳?xì)浠衔铮?3~15],也可以是CCl4、C6H5Cl等鹵代碳?xì)浠衔铩?/p>
最近,也有文獻(xiàn)報(bào)道采用碘蒸氣的交聯(lián)固化工藝[16],這種固化工藝的特點(diǎn)是工期短,僅需1h左右,工藝溫度低,僅為100℃左右。氣相碘在原坯纖維表面吸附的同時(shí)向纖維內(nèi)部滲透擴(kuò)散,快速誘導(dǎo)原坯纖維內(nèi)的Si-H,C-H,Si-Si的化學(xué)鍵斷裂,其中,以Si-H的斷裂為主。同時(shí)重組成交聯(lián)網(wǎng)絡(luò)化學(xué)鍵,如 Si-O-Si,Si-C,C=C,從而形成熱固性纖維。不過(guò),當(dāng)?shù)庹魵饨宦?lián)固化在空氣中進(jìn)行時(shí),其纖維表面還會(huì)結(jié)合較多氧,形成Si-O-Si鍵。為了防止該固化工藝中氧的攝入,本工藝一般在惰性氣氛中進(jìn)行。
此外,道康寧公司也報(bào)道了采用BCl3及NH3來(lái)對(duì)原坯纖維進(jìn)行交聯(lián)固化處理,不過(guò)該固化工藝需要15h的長(zhǎng)時(shí)間反應(yīng)過(guò)程[17]。
3.5.3 熱化學(xué)交聯(lián)固化法
PCS纖維在升溫過(guò)程中,其內(nèi)部高聚分子會(huì)產(chǎn)生自交聯(lián)。自交聯(lián)溫度一般在PCS熔點(diǎn)以下40~60℃[18]。為了控制氧元素的攝入,該過(guò)程一般在惰性氣體保護(hù)下進(jìn)行。不過(guò),僅依靠升溫實(shí)現(xiàn)的自交聯(lián)的程度一般不高,難以完全滿足后續(xù)工藝的要求,因此通常可以采用以下兩種輔助的方法來(lái)實(shí)現(xiàn)更高的交聯(lián)固化程度:1)引入少量的氧元素,來(lái)增加交聯(lián)固化程度;2)選擇合適的催化劑來(lái)實(shí)現(xiàn)催化+熱化學(xué)交聯(lián)。采用催化劑的催化熱交聯(lián)反應(yīng)可以實(shí)現(xiàn)PCS纖維內(nèi)部整體均勻的固化,從而避免了空氣氧化交聯(lián)形成由表及里的梯度式交聯(lián)固化結(jié)構(gòu)形式。梯度化不均勻固化結(jié)構(gòu)在纖維熱裂解及燒結(jié)過(guò)程中,容易造成PCS纖維在無(wú)機(jī)化過(guò)程中的不同步:纖維表面首先完成無(wú)機(jī)化,滯后的纖維內(nèi)部無(wú)機(jī)化過(guò)程中產(chǎn)生的內(nèi)部氣壓更容易給纖維帶來(lái)缺陷。
美國(guó)通用電氣GE公司在專利US2012237765中介紹了一種低成本的低溫?zé)峄瘜W(xué)交聯(lián)固化的方法,可大幅降低SiC纖維的制造成本[19]。
3.5.4 干法紡絲固化法
干法紡絲工藝也可以直接將交聯(lián)后的先驅(qū)共聚物有機(jī)溶液制成不熔的先驅(qū)體原坯纖維,例如,對(duì)先驅(qū)體聚合物的預(yù)先縮聚交聯(lián),生成已經(jīng)交聯(lián)的聚硅烷(PS)與聚碳硅烷(PCS)共聚物(PPC),再將不熔的PPC用合適的有機(jī)溶劑均勻調(diào)制到合適的濃度與合適的流變特性,以滿足干法紡絲。全部工序需在惰性氣氛(Ar或N2)保護(hù)下進(jìn)行,以避免氧的侵入。此外,還可以直接合成不需要固化處理的高分子量的PCS(平均分子量5K~10K),并選用合適的溶劑來(lái)調(diào)制到合適粘度,再經(jīng)過(guò)干紡工藝制備PCS纖維,該P(yáng)CS纖維也不需要另外的交聯(lián)固化工序,可以直接按一定的升溫曲線加熱到熱裂解溫度燒結(jié)成SiC纖維。不過(guò),該合成工藝條件非??量虖?fù)雜[20-22]。
上世紀(jì)七十年代末,我國(guó)開(kāi)始進(jìn)行先驅(qū)體法SiC纖維的研發(fā)工作。以馮春祥教授為主的國(guó)防科技大學(xué)研發(fā)團(tuán)隊(duì)在九十年代初率先在國(guó)內(nèi)建成了第一條連續(xù)碳化硅纖維實(shí)驗(yàn)生產(chǎn)線。2005年江蘇賽力菲陶纖有限公司建成了首條500孔纖維大絲束SiC纖維商品化生產(chǎn)線。目前我國(guó)已經(jīng)基本掌握了先驅(qū)體的合成、纖維連續(xù)成形、低氧含量不熔化固化處理以及熱裂解和燒結(jié)工藝等核心技術(shù),同時(shí)也基本掌握了影響纖維性能及其穩(wěn)定性的關(guān)鍵因素和環(huán)節(jié)[23],并開(kāi)發(fā)了關(guān)鍵裝備,打破了日美等國(guó)長(zhǎng)期以來(lái)對(duì)該類材料的技術(shù)封鎖和產(chǎn)品壟斷。目前生產(chǎn)規(guī)模已達(dá)到十噸級(jí)。2016年寧波眾興新材料科技有限公司也與國(guó)防科技大學(xué)合作籌建十噸級(jí)規(guī)模的第二代SiC纖維生產(chǎn)線。此外,廈門大學(xué)也開(kāi)發(fā)了采用電子束輻射和熱化學(xué)交聯(lián)的方式,實(shí)現(xiàn)了SiC原絲纖維的非氧固化交聯(lián)[24],并經(jīng)過(guò)高溫裂解及燒成制得低氧含量SiC纖維,其成品SiC纖維性能接近日本同類產(chǎn)品水平。同時(shí)在國(guó)內(nèi)首先建立了實(shí)驗(yàn)型SiC纖維制造設(shè)備以及SiC纖維性能檢測(cè)平臺(tái)。
總之,我國(guó)目前產(chǎn)業(yè)化水平的先驅(qū)體法SiC纖維基本上接近國(guó)外第二代SiC纖維的品質(zhì),并具備了SiC(f)/SiC陶瓷復(fù)合材料構(gòu)件研制和小批量生產(chǎn)能力。據(jù)《中國(guó)航天報(bào)》2014年5月的報(bào)道,中國(guó)航天科技集團(tuán)公司六院11所研制生產(chǎn)的陶瓷基復(fù)合材料噴管首次參加地面試車,順利通過(guò)了發(fā)動(dòng)機(jī)方案驗(yàn)證。
高性能SiC纖維作為敏感的高科技材料,發(fā)達(dá)國(guó)家對(duì)我國(guó)實(shí)施嚴(yán)密的技術(shù)封鎖及商業(yè)禁運(yùn)。盡管我國(guó)先驅(qū)體法SiC纖維無(wú)論在研發(fā)還是產(chǎn)業(yè)化都取得了長(zhǎng)足進(jìn)步,但是與國(guó)際先進(jìn)水平相比還存在較大差距:研發(fā)工作基本處于跟蹤階段,自主技術(shù)創(chuàng)新研究尚處于起步階段,在纖維連續(xù)生產(chǎn)以及性能穩(wěn)定性方面還存在些問(wèn)題。同時(shí)在SiC纖維陶瓷基復(fù)合材料的工程應(yīng)用方面也與西方發(fā)達(dá)國(guó)家存在明顯差距。
由于居高的成本,目前SiC纖維基本上主要應(yīng)用在航天,航空等高端領(lǐng)域,今后如何降低SiC纖維的成本、完善生產(chǎn)工藝、尋找新的工藝路線和非氧化交聯(lián)固化方式[25]是今后SiC纖維的主要發(fā)展方向。先驅(qū)體法SiC纖維研發(fā)方向主要集中在以下幾點(diǎn):(1)尋找開(kāi)發(fā)新的先驅(qū)體聚合物,以便簡(jiǎn)化各道工藝流程,降低SiC纖維的成本。(2)對(duì)現(xiàn)有SiC纖維生產(chǎn)工藝進(jìn)行優(yōu)化、完善。(3)進(jìn)一步升級(jí)SiC纖維的綜合性能,尋找性能更優(yōu)的SiC纖維。
盡管目前第三代的SiC纖維在1650℃以上的高溫下仍然具有較好的熱穩(wěn)定性,但是在高溫及應(yīng)力負(fù)荷的共同作用下,纖維內(nèi)部晶粒之間的相互滑移會(huì)導(dǎo)致高溫蠕變及缺陷的加速形成。因此其實(shí)際使用溫度就要比1650℃低得多。如果要進(jìn)一步提高其使用溫度,提高其高溫抗蠕變能力,必須進(jìn)一步調(diào)整與完善纖維內(nèi)部的微觀結(jié)構(gòu):提高晶粒尺寸及其均勻性,減少微孔缺陷,同時(shí)提高晶粒邊界過(guò)渡相的粘稠性。通過(guò)其微觀結(jié)構(gòu)的完善,SiC纖維增強(qiáng)CMC部件的使用溫度有望提高到1480℃以上。此外,晶粒尺寸的提高,會(huì)提高纖維表面的粗糙度,從而引起后續(xù)編織工藝中纖維相互磨損而產(chǎn)生的損傷缺陷,為了避免這樣的現(xiàn)象,可以考慮調(diào)整工藝:首先編織成所需的形狀,再進(jìn)行纖維晶粒增大的后處理工藝。
目前SiC纖維的常溫抗拉強(qiáng)度基本上停留在3GPa左右,與第一代SiC纖維相比,沒(méi)有明顯的提高。對(duì)照炭纖維的強(qiáng)度從第一代的3GPa,通過(guò)有效減少纖維缺陷,到最新一代的炭纖維強(qiáng)度已達(dá)7GPa,增加了一倍多。SiC單晶纖維(晶須)的平均抗拉強(qiáng)度可達(dá)8.4GPa,最大抗拉強(qiáng)度達(dá)到23GPa,平均彈性模量可達(dá) 581GPa[26],密度為 3.2g/cm3。因此多晶SiC纖維性能通過(guò)開(kāi)發(fā)新工藝與優(yōu)化完善現(xiàn)有的工藝路線,還有較大的提升空間。因此,SiC纖維今后發(fā)展的主要目標(biāo)之一也是有效減少纖維的缺陷,進(jìn)一步改善SiC纖維的綜合性能,使其接近其理論性能參數(shù)。實(shí)踐表明,缺陷愈少,缺陷尺寸愈小,纖維強(qiáng)度愈高。
SiC本身屬于半導(dǎo)體材料,具有可控的電磁性能,因此可以通過(guò)對(duì)SiC纖維成分的適當(dāng)摻雜改性,獲得很好的吸波性能,實(shí)現(xiàn)對(duì)雷達(dá)的隱身,如通過(guò)在PCS中引入高居里溫度的Co元素,可以提高SiC纖維的高溫雷達(dá)隱身性能[27]。同時(shí)也可以對(duì)纖維表面進(jìn)行表面涂層處理以及改變SiC截面的形狀,來(lái)增強(qiáng)其復(fù)合材料的吸波性能[28]。
此外,抗氧化的保護(hù)涂層,不僅可以提高纖維的抗氧化能力,而且也彌補(bǔ)影響纖維強(qiáng)度的表面缺陷,同時(shí)提高了纖維表面的光滑平整度,以防止后續(xù)復(fù)雜的紡織工序引起纖維之間磨損缺陷而導(dǎo)致纖維強(qiáng)度的下降。
上世紀(jì)80年代,歐洲航空制造巨頭——法國(guó)賽峰率先研發(fā)成功了SiC(f)/SiC陶瓷基復(fù)合材料,并開(kāi)始應(yīng)用于M88-2發(fā)動(dòng)機(jī)和F100型發(fā)動(dòng)機(jī)。2015年法國(guó)賽峰集團(tuán)設(shè)計(jì)的陶瓷基復(fù)合材料(CMC)尾噴口成功應(yīng)用于CFM56-5B發(fā)動(dòng)機(jī)上,并完成了首次商業(yè)飛行。
同樣,美國(guó)GE公司經(jīng)過(guò)20多年在CMCs材料領(lǐng)域的耕耘,最近在CMC大規(guī)模應(yīng)用于航空發(fā)動(dòng)機(jī)應(yīng)用領(lǐng)域方面也取得突破性進(jìn)展。目前在波音777X上的GE新一代發(fā)動(dòng)機(jī)GE9X的燃燒室以及高壓渦輪部分均設(shè)計(jì)采用CMCs部件,有望在2020年投入使用。此外,GE目前也正在將CMC部件整合到軍用發(fā)動(dòng)機(jī)上,如陸軍的GE3000,并準(zhǔn)備對(duì)服役的直升機(jī)T700發(fā)動(dòng)機(jī)進(jìn)行升級(jí)評(píng)估。這些發(fā)動(dòng)機(jī)熱段CMC部件的使用可以優(yōu)化燃料效率與功率重量比,同時(shí)實(shí)現(xiàn)更低維修成本。
2016年GE公司在美國(guó)Alabama州Huntsville首建了SiC纖維增強(qiáng)陶瓷復(fù)合材料的規(guī)模化制造中心。該中心綜合體建筑內(nèi)包含兩個(gè)工廠,其中一個(gè)是生產(chǎn)SiC纖維材料的上游工廠,另一家為生產(chǎn)半成品纖維陶瓷基復(fù)合材料(CMC)的工廠(該半成品用作GE航空在N.C.Asheville的CMC成品工廠的原料)。該SiC纖維廠為GE與NGS公司以及法國(guó)賽峰三家公司的合資工廠。另外,美國(guó)空軍研究實(shí)驗(yàn)室Title III辦公室也提供了兩千多萬(wàn)美金的基金支持,用于該SiC纖維合資工廠的建設(shè)。該工廠的關(guān)鍵SiC纖維生產(chǎn)工藝基本照搬了NGS公司在日本的Nicalon系列SiC纖維生產(chǎn)線,目前該SiC纖維使用溫度可達(dá)1315℃。該中心建成后可以大量生產(chǎn)CMCs部件,用于GE新一代噴氣發(fā)動(dòng)機(jī)以及陸基氣體透平的高溫部位。預(yù)計(jì)2018年中期,將開(kāi)始供應(yīng)首批CMC部件。
SiC纖維屬于 SiC(f)/SiC陶瓷復(fù)合材料(CMCs)上游的基礎(chǔ)材料,也是 SiC(f)/SiC 的關(guān)鍵材料。SiC纖維的發(fā)展已經(jīng)開(kāi)始引領(lǐng)新一代航空發(fā)動(dòng)機(jī)技術(shù)革新。航空發(fā)動(dòng)機(jī)的推重比和降低燃料消耗需要進(jìn)一步提高發(fā)動(dòng)機(jī)渦輪進(jìn)口溫度,但是這一要求受到發(fā)動(dòng)機(jī)熱端部件材料最高使用溫度的制約。航空、航天用的高溫發(fā)動(dòng)機(jī)采用的高溫合金材料最高使用溫度僅為1150℃左右,密度為CMCs的3倍左右。采用SiC纖維增強(qiáng)CMCs,不僅可以減少部件重量,而且可以大大降低部件對(duì)冷卻空氣的要求,由此也減少了燃料的消耗以及有害廢氣的排放,提高了發(fā)動(dòng)機(jī)的性能、耐用性和經(jīng)濟(jì)性。
目前SiC(f)/SiC陶瓷復(fù)合材料可以應(yīng)用于航空領(lǐng)域的部位主要有發(fā)動(dòng)機(jī)燃燒室內(nèi)襯、燃燒室筒、噴口導(dǎo)流葉片、機(jī)翼前緣、渦輪葉片和渦輪罩環(huán)等?;谙纫缀箅y,先中溫再高溫,先靜止件后轉(zhuǎn)動(dòng)件的替代思路,其替代順序過(guò)程一般從尾噴管調(diào)節(jié)片/密封片和內(nèi)椎體,到火焰筒、火焰穩(wěn)定器及渦輪外環(huán)、導(dǎo)向葉片,最后到渦輪轉(zhuǎn)子和渦輪葉片等。另外,目前對(duì)于SiC纖維用于核電領(lǐng)域,代替高溫合金也有很大的預(yù)期。例如,由于SiC陶瓷具有很好的抗輻照及抗腐蝕能力,因此SiCf-SiC陶瓷復(fù)合材料有望代替原來(lái)的鋯合金材料用于核燃料的包殼管,以提高核電站的安全性[29]。