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錫盧里亞甲烷氧化偶聯(lián)制烯烴技術(shù)

2019-02-14 13:25中國石化有機(jī)原料科技情報(bào)中心站
關(guān)鍵詞:固定床乙烷床層

甲烷氧化偶聯(lián)(OCM)技術(shù)是一種直接用甲烷生產(chǎn)高價(jià)值產(chǎn)品烯烴的新技術(shù)。在1970—1990年,各機(jī)構(gòu)就對(duì)甲烷氧化偶聯(lián)技術(shù)進(jìn)行了大量研究,主要集中在優(yōu)化轉(zhuǎn)化率和催化劑選擇性方面。研究初期所用催化劑壽命短、活性低,需用高溫和低壓的條件,影響了工業(yè)化進(jìn)程中經(jīng)濟(jì)上的可行性。

20世紀(jì)90年代開發(fā)的甲烷氧化偶聯(lián)催化劑性能有以下4個(gè)特點(diǎn):一是操作溫度為820~920 ℃,通過單段絕熱床層的轉(zhuǎn)化率低,且需要復(fù)雜的反應(yīng)器設(shè)計(jì);二是體積流量大,需用大尺寸設(shè)備;三是催化劑活性低、催化劑用量大,需用多臺(tái)反應(yīng)器;四是催化劑壽命為10~100 h,需連續(xù)再生或更換,則反應(yīng)器設(shè)計(jì)復(fù)雜。

錫盧里亞(Siluria)技術(shù)公司開發(fā)的是一種低溫甲烷氧化偶聯(lián)催化劑,能在單獨(dú)一個(gè)絕熱段操作,入口溫度大大降低,操作壓力大大提高。活化溫度低于500 ℃,有較大的溫度操作范圍,能采用簡單設(shè)計(jì)的反應(yīng)器;在一定的壓力范圍內(nèi)選擇性好,工業(yè)應(yīng)用時(shí)原料氣的流量可以很大;催化劑活性高10~100倍,單系列裝置規(guī)模大;催化劑壽命在兩年以上,不需頻繁再生和更換。

總之,Siluria催化劑克服了老催化劑的缺點(diǎn),在工業(yè)操作條件下,催化劑性能好,裝置碳效率在60%~80%,壽命超過兩年,氣時(shí)空速高,催化劑用量少。

Siluria催化劑的改進(jìn)解決了甲烷氧化偶聯(lián)工藝放大時(shí)催化劑瓶頸和反應(yīng)器設(shè)計(jì)的選擇問題。選擇固定床還是流化床,絕熱還是等溫,關(guān)系到最終的技術(shù)與經(jīng)濟(jì)性能。

Siluria公司選擇的甲烷氧化偶聯(lián)反應(yīng)器是與絕熱熱裂解集成在一起的單段絕熱固定床反應(yīng)器。這種反應(yīng)器的設(shè)計(jì)流程是:甲烷和乙烷由頂部進(jìn)入,氧氣由上部進(jìn)入,乙烷和丙烷由中部進(jìn)入,反應(yīng)產(chǎn)物由底部流出。

反應(yīng)器上部是甲烷氧化偶聯(lián)反應(yīng)部分,裝填固定的甲烷氧化偶聯(lián)催化劑,把甲烷和乙烷轉(zhuǎn)化為乙烯;反應(yīng)器下部稱之為后床層裂解(PBC),占一小部分,提供適當(dāng)?shù)耐A魰r(shí)間,利用上部甲烷氧化偶聯(lián)床層放出的熱量,進(jìn)行乙烷和/或丙烷的絕熱熱解。在甲烷氧化偶聯(lián)床層進(jìn)行的反應(yīng)是高度放熱的,使反應(yīng)流出物的溫度提高幾百開。在PBC部分,利用甲烷氧化偶聯(lián)反應(yīng)部分放出的熱量裂解流出物中尚存的乙烷和送進(jìn)PBC部分的乙烷和/或丙烷。

在一臺(tái)反應(yīng)器中把甲烷氧化偶聯(lián)反應(yīng)與PBC部分結(jié)合在一起,能得到最高的烯烴收率和熱效率,同時(shí)投資和設(shè)備安裝成本最低。

總體而言,甲烷氧化偶聯(lián)工藝有以下兩個(gè)重要特點(diǎn):一是固定床絕熱單一反應(yīng)器設(shè)計(jì),使甲烷氧化偶合工藝的復(fù)雜程度和投資強(qiáng)度減至最小,規(guī)模能力達(dá)到最大;二是甲烷氧化偶聯(lián)(OCM)與PBC組合在一起,能使用多種原料,其范圍是從純甲烷到50∶50的甲烷、乙烷和/或丙烷。

甲烷氧化偶聯(lián)制烯烴工藝可以與其他工藝相結(jié)合。如OCM工藝與丙烷脫氫裝置組合,可將丙烷脫氫裝置的廢氣用作主要原料。同樣,可與蒸汽裂解裝置組合,對(duì)脫甲烷塔料中的低碳烷烴進(jìn)行轉(zhuǎn)化。最近的工業(yè)應(yīng)用是與原油直接制化學(xué)品工藝組合在一起。沙特阿美已宣布將甲烷氧化偶聯(lián)組合在一起,作為原油制化學(xué)品工藝整體的一部分,使原油中的碳最大限度地轉(zhuǎn)化為烯烴。甲烷氧化偶聯(lián)制烯烴的靈活性和規(guī)模能力,因工藝和設(shè)備的協(xié)合作用,使所有這些組合方案的投資強(qiáng)度都進(jìn)一步降低。

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