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類比遷移在高三化學(xué)學(xué)習(xí)中的應(yīng)用

2019-03-07 05:24洪茲田陳女婷
廣東教育·高中 2019年12期
關(guān)鍵詞:乙酸乙酯乙酸性質(zhì)

洪茲田 陳女婷

一、類比遷移的概念及考查情況概述

類比遷移是一種回憶熟悉的并已解決的問題(源問題),通過梳理原先解決該問題使用的方法、解決問題的步驟程序,嘗試應(yīng)用識(shí)別、抽象出思維模型來解決新問題(靶問題)的一種問題解決策略。應(yīng)用類比遷移解決新問題,可降低學(xué)生的“認(rèn)知負(fù)荷”,提升學(xué)生的問題解決能力。近年來的高考試題的考查往往是學(xué)生學(xué)過的知識(shí)、經(jīng)驗(yàn)、原理的遷移,多數(shù)試題都能在教材和習(xí)題中找到原型??疾閷W(xué)生分析、整合題給信息,利用已有知識(shí)、能力、方法進(jìn)行類比遷移,并做出科學(xué)、準(zhǔn)確的表達(dá)。

二、類比遷移解決新問題的步驟程序和思維模型

1. 步驟程序。

進(jìn)行類比遷移解決新問題時(shí),至少需要經(jīng)歷以下5個(gè)步驟。具體如下:

(1)問題表征。

對(duì)問題初始條件、目標(biāo)任務(wù)及構(gòu)成要素進(jìn)行覺察和理解。

(2)選擇源問題。

選擇并調(diào)用原先已成功解決的類似問題。

(3)信息識(shí)別、抽象。

嘗試回顧原先認(rèn)知結(jié)構(gòu)中的相關(guān)內(nèi)容特點(diǎn)和問題情境,梳理出源問題解決所應(yīng)用的基本原理、解決策略和步驟程序。

(4)信息匹配。

將梳理出的解決問題的基本原理、策略和步驟程序重新匹配,以此來解決新問題。

(5)反饋驗(yàn)證。

為了防止“負(fù)遷移”,同時(shí)要對(duì)應(yīng)用源問題解決新問題進(jìn)行反饋驗(yàn)證。即這種類比遷移是否具備科學(xué)性、合理性,遷移的范圍如何,是否有存在其他特殊情況等。如果反饋驗(yàn)證發(fā)現(xiàn)存在問題時(shí),則返回上述步驟進(jìn)行論證。

2. 思維模型。

類比遷移解決新問題的思維模型如圖1所示。

三、類比遷移解決新問題的常見類型

根據(jù)類比的對(duì)象和方式不同,類比遷移有不同的分類方法。以“化學(xué)學(xué)科知識(shí)內(nèi)容的相關(guān)性”為例,可將類比遷移分為:概念類比遷移、物質(zhì)性質(zhì)(含無機(jī)物性質(zhì)和有機(jī)物官能團(tuán))類比遷移、反應(yīng)原理(或規(guī)律)類比遷移、物質(zhì)結(jié)構(gòu)類比遷移、化學(xué)實(shí)驗(yàn)類比遷移等類型。

1. 概念類比遷移。

概念遷移時(shí)應(yīng)比較“新概念”與“原概念”在內(nèi)涵和外源的相似點(diǎn)和不同點(diǎn),抓住本質(zhì)特征屬性的異同點(diǎn),實(shí)現(xiàn)由“源問題”向“新問題”的準(zhǔn)確遷移。

【例1】(2019·全國Ⅱ卷,節(jié)選)環(huán)戊二烯(■)是重要的有機(jī)化工原料,廣泛用于農(nóng)藥、橡膠、塑料等生產(chǎn)?;卮鹣铝袉栴}:

(1)已知: ■(g)=■(g) + H2(g)

ΔH1=100.3 kJ·mol-1 ①

H2(g)+I2(g)=2HI(g)

ΔH2=-11.0 kJ·mol-1 ②

對(duì)于反應(yīng):■(g)+ I2(g)=■(g) + 2HI(g)

ΔH3=_____kJ·mol-1 ③

(2)某溫度下,等物質(zhì)的量的碘和環(huán)戊烯(■)在剛性容器內(nèi)發(fā)生反應(yīng)③,起始總壓為105Pa,平衡時(shí)總壓增加了20%,環(huán)戊烯的轉(zhuǎn)化率為____,該反應(yīng)的平衡常數(shù)Kp=___Pa。

解析:(1)根據(jù)蓋斯定律,ΔH3=ΔH1+ΔH2=[100.3+

(-11.0)]kJ·mol-1=89.3kJ·mol-1。

(2)壓力平衡常數(shù)Kp是大學(xué)化學(xué)涉及的概念,從表面上看本題考查Kp的計(jì)算似乎有“超綱”之嫌,實(shí)則不然。學(xué)生雖未真正學(xué)過Kp的概念及計(jì)算,但他們學(xué)過濃度平衡常數(shù)Kc概念及計(jì)算。因此,本題考查學(xué)生能否將Kp概念與Kc概念進(jìn)行類比遷移,從而進(jìn)行Kp的計(jì)算。這兩個(gè)概念的本質(zhì)區(qū)別在于Kc涉及到平衡濃度,而Kp涉及到平衡分壓。學(xué)生只需將Kc表達(dá)式中相應(yīng)物質(zhì)的平衡濃度用平衡分壓代替即可。由于Kc=■,因此可推出Kp=■。計(jì)算過程中涉及“三段式”的相關(guān)計(jì)算,可用P(起始)、P(轉(zhuǎn)化)、P(平衡)代替c(起始)、c(轉(zhuǎn)化)、c(平衡)進(jìn)行類比遷移。另外,平衡分壓=平衡時(shí)的總壓×平衡時(shí)物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)。該公式學(xué)生雖未學(xué)過,但只需類比“溶質(zhì)的質(zhì)量=溶液質(zhì)量×溶質(zhì)的質(zhì)量分?jǐn)?shù)”公式即可理解。

起始時(shí),總壓為105Pa,n(I2)=n(環(huán)戊烯),則I2、環(huán)戊烯的起始分壓為:105Pa×■=0.5×105pa。

平衡時(shí),總壓增加了20%,即Δp(平衡)=105Pa×20%=0.2×105pa

■(g) + I2(g)=■(g) + 2HI(g) ??Δp=1

P(起始)/ pa 0.5×105 0.5×1050 ????0

P(轉(zhuǎn)化)/ pa 0.2×105 0.2×105 0.2×105 0.4×105 0.2×105

P(平衡)/ pa 0.3×105 0.3×105 0.2×105 0.4×105

α(環(huán)戊烯)=■×100%=40%

平衡常數(shù)Kp=■=

■=3.56×104pa

答案:(1)89.3。(2)40%,3.56×104。

2. 物質(zhì)性質(zhì)類比遷移。

(1)無機(jī)物性質(zhì)類比遷移。

①利用物質(zhì)組成及分類特點(diǎn),將組成或性質(zhì)具有相似特征的物質(zhì)進(jìn)行合理分類,讓分類后的物質(zhì)具有相似性,解決化學(xué)問題。

②利用元素周期表(律),同一主族元素性質(zhì)的相似性可類比周期表中不熟悉的元素及其化合物的性質(zhì)。但類比過程中,必須注意同一主族元素性質(zhì)的遞變性造成性質(zhì)上的差異。

【例2】錫(Sn)是IVA族元素。錫的性質(zhì)較活潑,在酸性溶液中有Sn2+、Sn4+兩種存在形式。Sn2+、Sn4+的化學(xué)性質(zhì)分別與Fe2+、Al3+相似。圖2為一種鍍錫銅板表面錫的褪除及回收制備α-錫酸[Sn(OH)4]的工藝流程?;卮鹨韵聠栴}(問題略)。

解析:學(xué)生對(duì)于Sn及其化合物性質(zhì)不熟悉,對(duì)工藝流程圖的新情景的理解存在困難。若將題給陌生信息轉(zhuǎn)化為熟悉問題,勢必可以大大緩解學(xué)生入題時(shí)的畏難情緒。錫的化學(xué)性質(zhì)像鐵又像鋁:Sn2+化學(xué)性質(zhì)可類比Fe2+,而Sn4+化學(xué)性質(zhì)可類比Al3+。通過信息識(shí)別、抽象及信息匹配、反饋校驗(yàn),可推測出如下Sn及其化合物可能具備的化學(xué)性質(zhì):(1)Sn溶于酸得到Sn2+,Sn2+極易水解,Sn4+更容易發(fā)生水解;(2)Sn2+有較強(qiáng)的還原性,容易被常見的氧化劑(如Cl2、H2O2、Fe3+)氧化為Sn4+;(3)Sn、SnO2、Sn(OH)4在一定條件下可以與強(qiáng)堿反應(yīng)得到錫酸鹽(SnO32-)。有Sn及其化合物的化學(xué)性質(zhì)作為鋪墊,對(duì)于整個(gè)工藝流程圖的分析大有裨益。

(2)有機(jī)物官能團(tuán)性質(zhì)類比遷移

【例3】(2019·全國Ⅰ卷)關(guān)于化合物2-苯基丙烯(■),下列說法正確的是( ??)

A. 不能使稀高錳酸鉀溶液褪色

B. 可以發(fā)生加成聚合反應(yīng)

C. 分子中所有原子共平面

D. 易溶于水及甲苯

解析:題中所給化合物2-苯基丙烯(■)學(xué)生并未接觸過,其化學(xué)性質(zhì)學(xué)生更不熟悉??蓪⑵浠瘜W(xué)性質(zhì)與中學(xué)階段中具有相同有機(jī)官能團(tuán)的物質(zhì)的化學(xué)性質(zhì)進(jìn)行類比遷移,從而將陌生問題轉(zhuǎn)化為熟悉問題。分析2-苯基丙烯的官能團(tuán)有碳碳雙鍵,應(yīng)具有與烯烴相似的化學(xué)性質(zhì)。因此,可推出2-苯基丙烯能使稀KMnO4溶液褪色,可發(fā)生加成聚合(簡稱“加聚”),故A錯(cuò)誤,B正確。由CH4的飽和碳結(jié)構(gòu)(四面體結(jié)構(gòu))中所有原子不可能共平面進(jìn)行類比遷移,可推出含飽和碳原子的2-苯基丙烯分子中不可能所有原子共平面,故C錯(cuò)誤。乙醇、乙醛、乙酸分別含—OH、—CHO、—COOH等親水性基團(tuán),結(jié)合相似相溶原理,可推出它們易溶于水和難溶于甲苯。2-苯基丙烯不含—OH、—CHO、—COOH等親水性基團(tuán),故其難溶于水和易溶于甲苯,故D錯(cuò)誤。

答案:B。

3. 反應(yīng)原理(或規(guī)律)類比遷移。

熟悉常見的化學(xué)反應(yīng)規(guī)律原型(如四類基本反應(yīng)、氧化還原反應(yīng)、離子反應(yīng)、水解反應(yīng)、原電池反應(yīng)、電解反應(yīng)等)或化學(xué)反應(yīng)原理。通過整合信息、找準(zhǔn)原型、科學(xué)類比、遷移應(yīng)用、反饋驗(yàn)證等環(huán)節(jié)即可輕松突破。

【例4】(2014·全國Ⅰ卷,改編)間接水合法生成乙醇的步驟如下:(1)先將乙烯與濃硫酸反應(yīng)生成硫酸氫乙酯(C2H5OSO3H);(2)硫酸氫乙酯水解生成乙醇。根據(jù)上面信息寫出步驟(1)(2)相關(guān)反應(yīng)的化學(xué)方程式:(1)_____________,(2)_____________。

解析:乙烯與硫酸的反應(yīng)、硫酸氫乙酯的水解,這兩個(gè)反應(yīng)均不是中學(xué)階段出現(xiàn)過的反應(yīng)。可將步驟(1)的反應(yīng)與乙烯的加成反應(yīng)進(jìn)行類比遷移,而步驟(2)的反應(yīng)可與乙酸乙酯的水解反應(yīng)進(jìn)行類比遷移。當(dāng)然,乙烯與水的加成和乙酸乙酯的水解,這兩個(gè)反應(yīng)學(xué)生較為熟悉,形式也較為簡單。但是乙烯與水的加成反應(yīng)時(shí),將H2O視為H—OH參與加成反應(yīng),而硫酸參與加成反應(yīng)時(shí),硫酸應(yīng)視為哪兩部分基團(tuán);乙酸乙酯的的水解反應(yīng),乙酸乙酯為羧酸酯,而硫酸氫乙酯為無機(jī)含氧酸酯。應(yīng)找準(zhǔn)加成反應(yīng)和水解反應(yīng)的規(guī)律,認(rèn)清反應(yīng)本質(zhì),采用正逆向思維相結(jié)合及等效替換的思想,結(jié)合題目所給物質(zhì)結(jié)構(gòu)簡式,方能突破這兩個(gè)陌生反應(yīng)。根據(jù)乙烯與水的加成:CH2=CH2+H2O→CH3CH2OH(即:CH2=CH2+H2O→C2H5OH),乙酸乙酯的水解:CH3COOC2H5+H2O→CH3COOH+C2H5OH。乙烯與硫酸的加成反應(yīng),可將H2SO4視為HO—SO3H(類比H2O視為HO—H),故可得反應(yīng)(1):CH2=CH2+H2SO4→C2H5OSO3H。C2H5OSO3H的水解,可將C2H5OSO3H視為C2H5O—SO3H,故可得反應(yīng)(2):C2H5OSO3H+H2O→C2H5OH+ H2SO4。

答案:(1)CH2=CH2+H2SO4→C2H5OSO3H,(2)C2H5OSO3H+H2O→C2H5OH+ H2SO4。

4. 物質(zhì)結(jié)構(gòu)類比遷移。

結(jié)構(gòu)決定性質(zhì)。物質(zhì)結(jié)構(gòu)與性質(zhì)的有關(guān)問題都會(huì)涉及到微粒結(jié)構(gòu),應(yīng)重視應(yīng)用熟悉的微粒結(jié)構(gòu)規(guī)律類比解決陌生物質(zhì)的化學(xué)問題。

【例5】(1)已知?dú)鈶B(tài)氯化鋁分子以雙聚形式(Al2Cl6)存在。圖3為Al2Cl6結(jié)構(gòu)簡式的一部分(尚不完整),“Cl→Al”表示Cl原子提供1對(duì)電子與Al原子形成的配位鍵,請(qǐng)?jiān)趫D3中把另一個(gè)“Cl→Al”配位鍵標(biāo)出來。

(2)一般來說,含氧酸的元數(shù)等于羥基氫的個(gè)數(shù)。硼酸(■)為白色固體,雖然其分子結(jié)構(gòu)中含3個(gè)羥基,但它卻是溶于水顯弱酸性的一元酸。以下電離平衡表達(dá)式能解釋“硼酸為一元酸”的異?,F(xiàn)象。試結(jié)合對(duì)(1)中知識(shí)的理解,將其補(bǔ)充完整:■+H2O?葑_____+_____。

解析:(1)Al的最外層電子數(shù)為3。結(jié)合圖3所給的“Cl→Al”配位鍵可知,1個(gè)Al連接3個(gè)Cl原子形成的AlCl3為缺電子體系,還需要1個(gè)Cl原子提供1對(duì)電子與之形成配位鍵。據(jù)此原理,同時(shí)考慮Al、Cl滿足8電子,另外1個(gè)“Cl→Al”配位鍵便能正確標(biāo)注。(2)學(xué)生對(duì)B及其化合物性質(zhì)不熟悉,但B和Al同為ⅢA元素,其化學(xué)性質(zhì)可由Al類比遷移。1個(gè)Al連接3個(gè)Cl原子形成的中心原子Al為缺電子體系,可再接受OH-單方面的1對(duì)電子形成配位鍵,因此容易發(fā)生反應(yīng)Al(OH)3+OH-=[Al(OH)4]-,進(jìn)而推出Al(OH)3的酸式電離:Al(OH)3+H2O=[Al(OH)4]-+H+。同理1個(gè)B連接3個(gè) -OH形成的B(OH)3其中心原子B也為缺電子體系,可再接受OH-單方面提供的1對(duì)電子,也容易發(fā)生反應(yīng):B(OH)3 +OH- = [B(OH)4]-。硼酸為一元弱酸,顯然不是3個(gè)羥基氫引起的。由Al(OH)3的酸式電離原理,容易類比遷移推出硼酸在水溶液中的電離 ■+H2O?葑[B(OH)4]-+H+(硼酸的電離原理可類比鹽類的水解原理,但成鍵本質(zhì)為配位鍵的形成;[B(OH)4]- 可類比[Al(OH)4]-)。

答案:

(1)■(2)H4BO4-或[B(OH)4]- ?H+

5. 化學(xué)實(shí)驗(yàn)類比遷移。

高考考查的實(shí)驗(yàn)多數(shù)是課本實(shí)驗(yàn)或所學(xué)知識(shí)的改造和升級(jí)。遇到陌生實(shí)驗(yàn)儀器、原理、方法、操作等問題,應(yīng)盡可能與所掌握的實(shí)驗(yàn)必備知識(shí)與關(guān)鍵能力進(jìn)行類比遷移[2]。只有讀懂實(shí)驗(yàn)相關(guān)原理,方能突破陌生實(shí)驗(yàn)題的解題瓶頸。

【例6】(2014·全國Ⅰ卷,改編)蜜蜂信息素質(zhì)中含有乙酸異戊酯。實(shí)驗(yàn)室制備乙酸異戊酯的反應(yīng)裝置示意圖和有關(guān)數(shù)據(jù)如圖4:

實(shí)驗(yàn)步驟:在A中加入4.4 g的異戊醇,6.0 g的乙酸、數(shù)滴濃H2SO4和2~3片碎瓷片,開始緩慢加熱A,回流50min,反應(yīng)液冷至室溫后,倒入分液漏斗中,分別用少量水,飽和NaHCO3溶液和水洗滌,分出的產(chǎn)物加入少量無水MgSO4固體,靜置片刻,過濾除去MgSO4固體,進(jìn)行蒸餾純化,收集140℃~143℃餾分,得乙酸異戊酯 3.9 g?;卮鹣铝袉栴}:

(1)在洗滌操作中兩次水洗的目的分別是:第一次____,第二次______。

(2)實(shí)驗(yàn)中加入過量乙酸和加入少量無水MgSO4的目的分別是________,________。

評(píng)析:實(shí)驗(yàn)室制備乙酸異戊酯的反應(yīng)原理和實(shí)驗(yàn)操作學(xué)生未曾接觸過??蓪⑵渑c實(shí)驗(yàn)室制備乙酸乙酯的反應(yīng)原理和實(shí)驗(yàn)操作(乙酸乙酯的制備在《必修2》和《實(shí)驗(yàn)化學(xué)》中均有介紹)進(jìn)行類比遷移,從而將陌生問題轉(zhuǎn)化為熟悉問題。(1)洗滌的作用一般都是為了除去上一步驟中的混有的雜質(zhì),據(jù)此原理容易推出第一次水洗是除去作催化劑的硫酸和過量的乙酸,然后用飽和NaHCO3溶液進(jìn)一步除去少量乙酸,第二次水洗是為了除去過量飽和NaHCO3溶液。(2)加入過量乙酸的目的可類比乙酸乙酯的制備實(shí)驗(yàn)中,加入過量乙醇的目的。故可推出加入過量乙酸的目的是提高異戊醇的轉(zhuǎn)化率和提高乙酸異戊酯的產(chǎn)率。但是,乙酸乙酯的制備實(shí)驗(yàn)中由于乙醇比乙酸易揮發(fā),所以加入過量乙醇。乙酸異戊酯的制備實(shí)驗(yàn)由于乙酸比異戊醇易揮發(fā),所以加入過量乙醇。(3)無水MgSO4(s)作用可由無水CaCl2(s)的作用進(jìn)行類比遷移。故無水MgSO4(s)能除去有機(jī)層中的少量水,起到干燥作用。

答案:(1)洗掉大部分H2SO4和乙酸;洗掉NaHCO3。(2)提高異戊醇的轉(zhuǎn)化率;除去水分。

四、類比遷移應(yīng)用化學(xué)學(xué)習(xí)的注意事項(xiàng)

1. 認(rèn)清實(shí)質(zhì)、抓住本質(zhì),確保類比遷移的科學(xué)性。

類比遷移的層次決定了解決問題的能力。應(yīng)用類比遷移進(jìn)行化學(xué)學(xué)習(xí)時(shí),要認(rèn)清實(shí)質(zhì)、抓住本質(zhì),從形式遷移走向本質(zhì)遷移。防止在思路、物質(zhì)、方法方面出現(xiàn)負(fù)遷移。例如,對(duì)CH4、SiH4中C、Si的化合價(jià)判斷常會(huì)出現(xiàn)如下問題:由CH4中C的化合價(jià)為-4,進(jìn)行形式遷移,進(jìn)而錯(cuò)誤地推出SiH4中Si的化合價(jià)也為-4。出現(xiàn)上述負(fù)遷移的根源在于沒有正確認(rèn)識(shí)化合價(jià)的本質(zhì)及其與元素電負(fù)性的關(guān)系。電負(fù)性大小順序:C>H>Si,故在CH4、SiH4中C、Si分別顯示負(fù)價(jià)、正價(jià)。

2. 既要求同、又要求異,確保類比遷移的準(zhǔn)確性。

求同思維是進(jìn)行類比的基礎(chǔ),求異思維是準(zhǔn)確類比的保證。例如,學(xué)生容易根據(jù)已學(xué)過的反應(yīng):2Na2O2+2CO2=2Na2CO3+O2,抓住共性進(jìn)行類比遷移,得出2Na2O2+2SO2=2Na2SO3+O2這一錯(cuò)誤反應(yīng)。該錯(cuò)誤的產(chǎn)生從本質(zhì)上說是只抓住了共性——CO2和SO2都是酸性氧化物,但忽略了特殊性——CO2沒有還原性,SO2具有還原性所致。如果具備求異思維,則容易得出正確的反應(yīng)應(yīng)為2Na2O2+2SO2=2Na2SO4。

3. 反饋驗(yàn)證、循環(huán)表征,確保類比遷移的合理性。

類比遷移是化學(xué)學(xué)習(xí)常用方法之一,但不是萬能的。類比遷移是否合理,遷移的范圍如何,是否有存在其他特殊情況等,需要不斷反饋驗(yàn)證。當(dāng)發(fā)現(xiàn)存在問題時(shí),則要果斷放棄,接受新發(fā)現(xiàn)和新結(jié)論,切忌為了遷移而遷移。例如,鐵與CuSO4溶液發(fā)生置換反應(yīng)生成FeSO4和銅;但是,作為初學(xué)者,學(xué)生容易進(jìn)行類比遷移推出鈉與CuSO4溶液也是發(fā)生置換反應(yīng)?通過實(shí)驗(yàn)探究對(duì)上述假設(shè)進(jìn)行反饋驗(yàn)證,得出學(xué)生的遷移不合理。進(jìn)而結(jié)合實(shí)驗(yàn)觀察到的現(xiàn)象及鈉與水反應(yīng)的事實(shí),反饋驗(yàn)證得出“鈉與CuSO4溶液”反應(yīng)的實(shí)質(zhì)應(yīng)該是鈉先與水反應(yīng)生成NaOH與H2,繼而NaOH再繼續(xù)與CuSO4溶液發(fā)生反應(yīng)。

責(zé)任編輯 ??李平安

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