黎開金
(富民薪冶工貿(mào)有限公司,云南 昆明 650400)
某公司多年來以西南銅業(yè)分公司銅冶煉煙塵濾渣為原料,配料制磚后,采用還原爐進(jìn)行直接還原熔煉,產(chǎn)出鉛鉍合金、鉛冰銅、爐渣和煙塵等,因該濾渣主要以硫酸鉛為主,與燒結(jié)塊相比具有不同的特性,生產(chǎn)處理存在一定的難度。為此,該公司在生產(chǎn)實踐中不斷摸索優(yōu)化,通過研究硫酸鉛渣的熔煉機(jī)理和爐渣物理學(xué)習(xí)性質(zhì),找出影響爐渣含金屬的關(guān)鍵因素,從而實現(xiàn)降低渣含金屬,提升企業(yè)的經(jīng)濟(jì)效益和競爭力。
硫酸鉛渣主要以PbSO4為主,可看作鉛物料的還原熔煉。但硫酸鉛渣和鉛燒結(jié)塊在物理結(jié)構(gòu)和化學(xué)成分上的差異,熔煉機(jī)理有所不同。硫酸鉛渣熔煉機(jī)理主要為PbSO4的化學(xué)反應(yīng),其主要爐內(nèi)反應(yīng)如下:
從以上爐內(nèi)反應(yīng)可看出,硫酸鉛主要還原生成較多硫化鉛,而硫化鉛難于發(fā)生還原反應(yīng),因為PbSO4在較低的溫度下就能被還原為PbS,而生成金屬Pb的反應(yīng)又相對在較高的溫度下進(jìn)行,若PbSO4過快還原,會造成PbS過量而揮發(fā)進(jìn)入煙塵或進(jìn)入爐渣,影響鉛的直收率。同時爐況波動導(dǎo)致爐內(nèi)熔體澄清分離效果差,從而未參與反應(yīng)的硫化鉛進(jìn)行爐渣中夾雜。
(1)爐渣的成分。因為爐渣的熔點、粘度及比重等物理性質(zhì)決定于其化學(xué)成分,則選擇爐渣成分,對于還原熔煉生產(chǎn)好壞有決定性的影響。還原爐煉鉛爐渣的主要成分為FeO、SiO2、CaO、ZnO等,還含有少量的MgO、Al2O3等。其中FeO、SiO2、CaO、ZnO、MgO、Al2O3的總和約占總渣量的85%~90%,這些組分的性質(zhì)大致可決定爐渣的性質(zhì)[1]。
(2)爐渣的物相組成(如表1所示)
表1 爐渣物相
由表1爐渣物相分析結(jié)果可知,爐渣的物相較為復(fù)雜,其他雜質(zhì)元素較多,其中鉛主要以PbS形態(tài)存在,Cu主要以Cu2O和Cu2S形態(tài)存在,Sn主要以SnO2形態(tài)存在。渣中Pb、Cu和Sn的有價金屬均以化合物形式存在,再從硫酸鉛渣熔煉機(jī)理分析,說明硫酸鉛渣直接還原熔煉生產(chǎn)較常規(guī)冶煉為困難,物料中有價金屬參加反應(yīng)過快,反應(yīng)不徹底。
(3)爐渣的性質(zhì)。有色金屬的冶煉過程實際是一個以爐渣作媒介提純金屬的過程,爐渣性質(zhì)對冶煉過程至關(guān)重要,爐渣的組成和性質(zhì)決定了熔煉過程的還原程度、燃料消耗、金屬回收率的爐子的生產(chǎn)率。①爐渣的熔點。爐渣的熔點越低,熔煉所需的燃料越少,爐子生產(chǎn)率越高。但并不是爐渣越易熔化,熔煉效果就越好,如果熔煉過程中硫酸鹽的還原反應(yīng)來不及完全反應(yīng)前爐料就開始熔化,則造成鉛、銅和錫等有價金屬進(jìn)入渣中而損失。
②爐渣的粘度。粘度過大易造成冶煉熔體排放工作難于進(jìn)行,渣金界面反應(yīng)不完全,粘度過小則易于快速穿過爐內(nèi)的焦點區(qū),爐渣過熱度低,沉降分離不良并造成與其他溶解產(chǎn)物分離困難,渣含金屬同樣上升[2]。③爐渣的比重。隨著溫度的升高,爐渣的密度會隨之降低,而密度影響爐渣的比重,如果爐渣比重過大,熔煉過程中爐渣和鉛冰銅夾雜,分離不完全,同樣不利于爐渣含金屬的控制。
(1)控制較高的熔煉溫度。該公司采用4.5m2還原爐進(jìn)行硫酸鉛渣的直接還原熔煉,硫酸鉛渣的還原熔煉過程中,需要減緩入爐物料的熔化速度,增強(qiáng)物料與上升煙氣的還原接觸時間,確保PbSO4、SnO2和Cu2O的還原時間,必須要更高的熔煉溫度。同時較高的爐溫可增強(qiáng)爐渣流動性,降低爐渣密度,有利于渣含金屬的控制。
(2)渣型確認(rèn)。上文提到,爐渣的成分決定于整個還原冶煉過程的好壞,渣型的確認(rèn)是冶煉的基礎(chǔ),該公司經(jīng)過爐況正常時,多次對爐渣數(shù)據(jù)進(jìn)行分析,得到爐渣渣型首要確保爐渣中含CaO適宜,過高和過低,對渣含金屬影響較大;再對確定渣型為:FeO23%~27%,SiO222%~25%,CaO15%~18%,ZnO<15%。
(3)提高還原爐還原能力。為了提升還原能力,該公司做了以下措施:①提升料柱高度。目前還原熔煉生產(chǎn)過程中,該公司采取的爐料高度為4.5m,已屬于高料柱作業(yè),為進(jìn)一步提升還原能力,在生產(chǎn)中多次摸索出最佳料柱高度為4.8m~5m。②適宜的風(fēng)焦比。該公司通過實踐證明,硫酸鉛渣直接還原熔煉焦率確定在13%~15%,風(fēng)焦比控制在6~6.5,焦率過高,風(fēng)量過小則導(dǎo)致焦炭成本上升,同時燃燒不完全的碎小焦丁阻止了熔體的流動,反而惡化爐缸,造成渣含金屬上升。
(4)生產(chǎn)中加入鐵屑置換。在生產(chǎn)中,鐵屑成本較低,適當(dāng)加入鐵屑,可使之與PbS發(fā)生沉淀反應(yīng)生成FeS,將鉛置換出來,從而減少爐渣中鉛的損失。
(5)返渣減量入爐。為保證硫酸鉛渣還原熔煉爐況,該公司搭配部分返渣入爐,但返渣的大量加入既造成了焦炭生產(chǎn)成本的上升,又使?fàn)t渣體量增大,整體渣含金屬量損失增大,在滿足還原爐爐況順行的情況下,該公司生產(chǎn)從返渣率50%降至15%,返渣減量入爐確保了渣含金屬量損失減少。
(6)加強(qiáng)現(xiàn)場操作管理。精細(xì)的現(xiàn)場操作是爐況穩(wěn)定的重要因素之一,通過嚴(yán)格的現(xiàn)場管理,嚴(yán)格控制加料入爐工作,控制風(fēng)眼管理和排放工作,并且在生產(chǎn)中盡量減少停風(fēng),減緩爐結(jié)的生成速度,及時處理爐況,則可避免渣含金屬的波動。
該公司用多年還原爐直接還原熔煉硫酸鉛渣的生產(chǎn)實踐,證明雖然硫酸鉛渣在冶煉過程中有更多復(fù)雜性和不穩(wěn)定性,但是爐渣的潛在價值較高,其中含銻、鋅等其他元素亦可通過不斷的技術(shù)研究和現(xiàn)場改進(jìn),實現(xiàn)較好的渣含金屬控制,為冶煉同行所借鑒,共同創(chuàng)造良好的經(jīng)濟(jì)效益。