(河北中科永和檢測技術(shù)服務(wù)有限公司,河北 石家莊 050036)
本文所述水處理藥劑是指為了工業(yè)生活污水廢水進(jìn)行處理使其達(dá)到一定質(zhì)量要求所加入的化學(xué)試劑,根據(jù)不同的目的和作用,水處理藥劑包括:阻垢劑、緩蝕劑、殺菌劑、絮凝劑、離子交換劑、清洗劑、預(yù)膜劑、消泡劑和示蹤藥劑等多種不同類型的產(chǎn)品。本文分別對水處理藥劑的作用、分類和研究現(xiàn)狀進(jìn)行了概述,并對其今后的研發(fā)方向進(jìn)行了展望。
阻垢劑有多種多樣,一般按照阻垢劑研究的發(fā)展歷程和阻垢劑分子中的官能團(tuán)進(jìn)行分類,主要分為以下四大類:①天然聚合物阻垢劑,②含磷聚合物阻垢劑,③共聚物阻垢劑,④綠色新型阻垢劑。其種類、舉例及優(yōu)缺點(diǎn)說明如表1所示。
由表1的內(nèi)容可知,目前天然聚合物阻垢劑的使用已經(jīng)淘汰,而國內(nèi)在上世紀(jì)九十年代以前,研究重點(diǎn)為含磷聚合物阻垢劑,在這之后以共聚物阻垢劑為主。馬志等采用硫酸銨作為引發(fā)劑,在水作溶劑的條件下合成出了AA/MA/AMPS三元共聚物;荊國華等同樣在水作溶劑的條件下以過氧化物為引發(fā)劑合成出了MA/AMPS/AMPP三元共聚物;孫哲等以同樣方式采用過硫酸銨和次磷酸鹽作為引發(fā)劑,合成出了MA/AMPS/AA/POCA共聚物,該共聚物有較好的阻鈣結(jié)垢性能和一定的緩釋性;夏明珠等以AA、AMPS等為原料,合成出了一種膦基-羧基-磺酸基共聚物,該共聚物對碳酸鹽、磷酸鹽、硫酸鹽、硅酸鹽和鋅鹽等的沉積具有很好的阻垢效果,并且具有良好的分散性。
表1 阻垢劑種類及特點(diǎn)
由于磷元素能夠造成水體富營養(yǎng)化,開發(fā)非磷或低磷、非氮和可降解的綠色阻垢劑已經(jīng)成為工業(yè)上水處理行業(yè)的研究方向。復(fù)合配方的阻垢劑要比單一組成的藥劑具有更好的阻垢性能,可通過開發(fā)此類型阻垢劑來彌補(bǔ)單一藥劑的缺憾。
以任桂蘭等合成出的馬來酸酐/丙烯酸/氮川三甲叉膦酸共聚物阻垢產(chǎn)品為例,其生產(chǎn)過程采用一步合成,無需氮保,過程中無有害物質(zhì)排放。該阻垢劑產(chǎn)品具有良好的緩蝕性、阻垢性、耐高溫性、分散性、穩(wěn)定性、含磷低、無污染、復(fù)配性等優(yōu)點(diǎn),適用于高堿、高硬、高pH水環(huán)境中,可以替代目前使用的氮川三甲叉膦酸阻垢劑。
緩蝕劑的分類方法有很多,除了以緩蝕劑自身的化學(xué)組成分為無機(jī)和有機(jī)緩蝕劑外,也可根據(jù)上述緩蝕機(jī)理進(jìn)行分類,如根據(jù)電化腐蝕控制部位和保護(hù)膜類型進(jìn)行的分類。詳細(xì)的緩蝕劑分類及其舉例和主要用途如表2所示。
表2 緩蝕劑分類及用途
近些年來隨著有機(jī)合成技術(shù)的進(jìn)步,科學(xué)工作者們設(shè)計(jì)合成出很多新型結(jié)構(gòu)的低聚物、縮聚物型緩蝕劑,不僅毒性低,緩蝕效果也很好,已成功應(yīng)用于機(jī)械內(nèi)腔、精密刀具、汽車零件等領(lǐng)域。
今后緩蝕劑領(lǐng)域的研究重點(diǎn)應(yīng)是探索從植物、海水生物中分離提取和加工出新型緩蝕劑的有效成分;利用醫(yī)藥、食品和工農(nóng)業(yè)副產(chǎn)品提取緩蝕劑有效成分,并進(jìn)行復(fù)配或改性;以及運(yùn)用量子化學(xué)理論進(jìn)行高效多功能環(huán)保型和低聚型緩蝕劑的合成。
殺菌劑按藥劑的化學(xué)組成不同可分為氧化性殺菌劑和非氧化性殺菌劑兩大類,不同殺菌劑具有不同特點(diǎn)(詳見表3)。
正如表3所示,水處理殺菌劑的種類多,殺菌機(jī)理、效果和用途也各不相同,甚至一些殺菌劑的作用機(jī)理還需要進(jìn)一步的試驗(yàn)研究。河北科技大學(xué)王奎濤課題組在二氧化氯作殺菌劑方面有較深入的研究,他們向現(xiàn)有殺菌劑中添加適宜表面活性劑來改進(jìn)殺菌效果和殺菌劑綜合性能,二氧化氯也已經(jīng)被世衛(wèi)組織定性為SI級安全、廣譜、高效的殺菌劑,具有其獨(dú)特的優(yōu)勢。
今后水處理殺菌劑領(lǐng)域的發(fā)展方向是開發(fā)具備廣譜、高效、低毒、環(huán)保、性價(jià)比高等特點(diǎn)的水處理殺菌劑。合理解決環(huán)境安全和殺菌效果之間存在的矛盾問題是該行業(yè)面臨的最大挑戰(zhàn)。目前,不溶性高分子固化類殺菌劑的研發(fā)成為熱潮,并同時(shí)開發(fā)具有協(xié)同作用的復(fù)配型殺菌劑。此外,新型綠色環(huán)保替代品是今后開發(fā)的方向。
表3 殺菌劑種類及優(yōu)缺點(diǎn)
絮凝劑根據(jù)其組成不同主要分為以下四類:①無機(jī)絮凝劑,②有機(jī)高分子絮凝劑,③微生物絮凝劑,④復(fù)合絮凝劑。不同種類的絮凝劑范疇中又有具體的種類繁多的研究,詳見表4所示。
除了表4中給出的各種絮凝劑研究種類和產(chǎn)品之外,河北勝爾邦環(huán)??萍加邢薰军h酉勝博士團(tuán)隊(duì)開發(fā)的三元復(fù)合型無機(jī)高分子絮凝劑——YS系列高效絮凝劑,作為凈水劑其生產(chǎn)工藝為國內(nèi)前沿,為高新科技產(chǎn)品,各項(xiàng)指標(biāo)均達(dá)到或超過國家質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn),該絮凝劑產(chǎn)品填補(bǔ)了國內(nèi)空白,是傳統(tǒng)絮凝劑最適宜的更新?lián)Q代品。
對于絮凝劑的研究,今后的發(fā)展方向重點(diǎn)有如下兩方面:第一,微生物絮凝劑以其獨(dú)特的生物優(yōu)勢具有廣闊開發(fā)和應(yīng)用前景,找尋廉價(jià)易得的絮凝劑產(chǎn)生菌培養(yǎng)底物,以期降低絮凝劑的生產(chǎn)成本;第二,在考慮成本的前提下,加大復(fù)合絮凝劑的應(yīng)用推廣力度,開展低毒、無毒、高生態(tài)安全復(fù)合絮凝劑的研究,減少二次污染,實(shí)現(xiàn)可持續(xù)發(fā)展。
表4 絮凝劑種類及產(chǎn)品列舉
離子交換劑主要分為無機(jī)的和有機(jī)的離子交換劑,無機(jī)離子交換劑研究較早,而目前研究和使用較多的是有機(jī)離子交換劑,大多為合成樹脂,帶有能夠交換離子的活性基團(tuán)(官能團(tuán)),具有網(wǎng)狀結(jié)構(gòu),屬于不溶性高分子化合物,通常呈球形顆粒狀,使用后可再生。離子交換劑的分類如表5所示。
表5 離子交換劑分類及舉例
離子交換樹脂在今后發(fā)展的關(guān)鍵性問題是其強(qiáng)度與壽命的研究,以期開發(fā)出成本低、耐用性好、結(jié)構(gòu)穩(wěn)定、能耐反復(fù)再生的產(chǎn)品。
清洗劑種類繁多,首先可根據(jù)其組成物質(zhì)分為無機(jī)清洗劑和有機(jī)清洗劑兩大類。而根據(jù)所針對的設(shè)備材質(zhì)不同和具體污垢不同,清洗劑又分為:酸洗劑、氨洗劑、堿洗劑和溶劑型清洗劑四類。
酸洗劑一般包括鹽酸、硫酸、氨基磺酸、氫氟酸、檸檬酸、羥基醋酸、甲酸、草酸、乙二胺四醋酸等,越強(qiáng)的酸對水垢的溶解效果就越好,但要考慮對設(shè)備的損傷。氨洗劑通常選用1~3%的氨水,通常還要向其中加入過硫酸銨、過碳酸銨、亞硝酸鈉等氧化劑配合使用,以提高氨洗效率。堿洗劑通常包括苛性鈉、純堿、磷酸鈉、亞硫酸鈉、聯(lián)氨等,同樣的,為了提高堿洗效率往往需要再加入一定量表面活性劑和雙氧水。溶劑型清洗劑以前多采用汽油,現(xiàn)在改為有機(jī)氯化物、有機(jī)氟化物,此類清洗劑操作方便,穩(wěn)定性好,可循環(huán)使用。
預(yù)膜處理是使碳鋼等金屬設(shè)備表面免遭腐蝕的重要手段之一。目前生產(chǎn)和使用較多的預(yù)膜劑主要有:聚磷酸鹽/鋅鹽預(yù)膜劑、有機(jī)清洗預(yù)膜劑、表面活性劑-聚磷酸鹽清洗預(yù)膜劑等。預(yù)膜劑使用后,設(shè)備在正常操作過程中應(yīng)伴隨使用緩蝕劑,這樣可起到維持、修補(bǔ)保護(hù)膜,節(jié)約藥劑費(fèi)用的作用。
消泡劑有油型、溶液型、乳液型、粉末型和復(fù)合型幾種,各種消泡劑均應(yīng)具備以下特點(diǎn):①消泡作用強(qiáng),用量少;②不改變加入體系的基本性質(zhì);③表面張力?。虎芘c表面的平衡性好;⑤擴(kuò)散和滲透性好;⑥耐熱性好;⑦化學(xué)性質(zhì)穩(wěn)定,不易氧化;⑧氣體溶解和透過性好;⑨在起泡性溶液中溶解度?。虎鉄o生理活性,安全性高。同時(shí)具備上述十余種特性的消泡劑是不存在的,一種消泡劑只能對特定一種或幾種體系起作用。各種消泡劑及使用領(lǐng)域如表6所示。
聚醚類改性硅油消泡劑在國內(nèi)仍處于研發(fā)階段,產(chǎn)品稀缺。此種消泡劑可迅速溶解于水中,既可以單獨(dú)使用,又可以與其它水處理劑復(fù)配使用。聚醚類消泡劑穩(wěn)定性好,不易發(fā)生破乳漂油現(xiàn)象,不產(chǎn)生沉淀,是消泡劑領(lǐng)域的新品種,亦是消泡劑研發(fā)的方向。
示蹤藥劑(tracer agent)是為了觀測和研究某物質(zhì)在特定過程中行蹤和性質(zhì)而加入的一種標(biāo)記物質(zhì),該標(biāo)記物應(yīng)在過程中與被示劑物完全相同或差別極小,對體系不產(chǎn)生顯著影響,且容易被探測。示蹤劑的使用可對處理后的水質(zhì)進(jìn)行準(zhǔn)確評價(jià),實(shí)現(xiàn)水處理系統(tǒng)的自動(dòng)檢測與控制,具有很好的應(yīng)用前景。
水處理藥劑的種類繁多,產(chǎn)品各異,雖然目前來看我國水處理藥劑行業(yè)與歐美等發(fā)達(dá)國家有一定差距,但外國水處理研發(fā)與市場趨于飽和的現(xiàn)狀也是我國在該方面研究和發(fā)展的機(jī)遇,相信我國水處理藥劑在研發(fā)和市場方面在面對巨大挑戰(zhàn)同時(shí)一定會(huì)有更大的進(jìn)展。
表6 消泡劑種類及用途