賀利娜,卜龍利,2,3*,都 琳,寧 軻,劉嘉棟,2,3

微波催化燃燒氣態(tài)甲苯特性及床層溫度分布

賀利娜1,卜龍利1,2,3*,都 琳1,寧 軻1,劉嘉棟1,2,3

(1.西安建筑科技大學環(huán)境與市政工程學院,陜西 西安 710055；2.教育部西北水資源與環(huán)境生態(tài)重點實驗室,陜西 西安 710055；3.陜西省環(huán)境工程重點實驗室,陜西 西安 710055)

采用浸漬法制備Cu-Mn-Ce/堇青石蜂窩催化劑,于微波催化燃燒裝置中考察其對甲苯廢氣的催化活性與穩(wěn)定性,并對固定床溫度進行了測試分析.研究表明,微波加熱下床層溫度分布均勻,甲苯的最佳反應(yīng)溫度在230~270℃之間.當停留時間大于9.7s且床層溫度高于270℃時,甲苯的降解率大于90%.銅錳鈰單金屬氧化物及其復(fù)合氧化物尖晶石是主要的活性組分,甲苯在其表面上進行準一級反應(yīng)而被催化氧化.高溫對催化劑結(jié)構(gòu)有影響,但重復(fù)性試驗證實了催化劑的高活性和良好的穩(wěn)定性.本文為微波催化燃燒技術(shù)治理VOCs廢氣的中試研究及下一步的實際應(yīng)用提供了理論支持.

微波加熱；催化燃燒；甲苯；反應(yīng)動力學；表征

多數(shù)揮發(fā)性有機化合物(VOCs)會破壞人的呼吸?視覺及生殖系統(tǒng),有致畸、致癌、致突變甚至致死的危害[1-4].此外VOCs是O3和二次有機氣溶膠的重要前體物,可生成光化學煙霧、加劇灰霾天氣[5-8]. 2016年國家對污染較為嚴重的省市以及重點行業(yè)推行VOCs排放總量控制以及排污收費制度[9],因此VOCs治理已成為大氣污染急需解決的一個難題.目前市場上VOCs處理技術(shù)主要有吸附法[10]、吸收法[11-12]、蓄熱式熱力氧化技術(shù)(RTO)[13]和催化燃燒技術(shù)[14]等.催化燃燒因具有操作簡單、起燃溫度低、礦化率高、二次污染少和適用范圍廣等優(yōu)點而被認為是處理小氣量、濃度變化范圍大且無回收利用價值VOCs廢氣的一種有效技術(shù),具有廣闊的工業(yè)應(yīng)用前景.當前催化燃燒裝置多采用電加熱來維持催化劑床層溫度,但電加熱存在升降溫慢?加熱不均勻及催化劑易燒結(jié)等缺點;微波加熱具有快速升降溫?體加熱與選擇性加熱等優(yōu)點,因此用微波加熱代替?zhèn)鹘y(tǒng)電加熱將是一項創(chuàng)新性的改革.而今多家研究單位均開展了這方面的實驗室研究工作[15-20],微波的熱點效應(yīng)[16]、低能耗[17]、功率自控[18]和高礦化率[16]等特性得到了證實;與電加熱相比,同等處理效果下微波加熱所需的床層溫度會更低[21-22].在此基礎(chǔ)上,個別院校進行了中試裝置的研發(fā)測試以求能盡快應(yīng)用于市場[17].

過渡金屬氧化物具有吸波、廉價易得和不易中毒等優(yōu)點[23],研究證明Cu-Mn-Zr復(fù)合催化劑對乙酸乙酯有良好的催化活性且礦化率很高[24].卜龍利課題組應(yīng)用改裝微波爐和Cu-Mn-Ce/分子篩及Cu-Mn- Ce/堇青石催化劑催化燃燒VOCs氣體,均取得良好的降解效果[20,25].與粉末、顆粒態(tài)催化劑相比,蜂窩狀催化劑具有阻力低、機械強度好、耐高溫及成本低等優(yōu)點而適于工業(yè)化應(yīng)用,目前市面上最常見的VOCs催化劑載體是堇青石蜂窩陶瓷.本文在前期研究基礎(chǔ)上,設(shè)計加工了更大腔體和兩臺微波源獨立自控可調(diào)的微波催化燃燒裝置來處理更大氣量的VOCs廢氣.以蜂窩狀堇青石為載體制備銅錳鈰負載型催化劑,以甲苯為研究對象考察催化劑活性影響因素、動力學及其穩(wěn)定性,并對床層溫度的分布進行測試分析,以此驗證催化劑活性和技術(shù)的適用性,為進一步中試裝置研發(fā)和商業(yè)化應(yīng)用提供堅實可靠的理論研究基礎(chǔ).

1 材料與方法

1.1 材料與試劑

20目堇青石, 100×100×100mm,江陰華陰陶瓷機電科技有限公司;7目堇青石, 150×150×150mm,南京柯瑞特種陶瓷有限公司.甲苯,分析純,天津市科密歐化學試劑開發(fā)中心;無水乙醇、硝酸銅,分析純,天津天力化學試劑有限公司;50%硝酸錳,分析純,天津市福晨化學試劑廠;硝酸鈰,分析純,上海山浦化工有限公司.

1.2 催化劑制備與表征

堇青石蜂窩載體先于5%硝酸溶液浸泡24h,然后用去離子水洗至中性以去除雜質(zhì)和浮灰,增加活性組分附著位點[26-27].吸水率測試基礎(chǔ)上等體積浸漬法制備催化劑:酸洗烘干后的載體浸漬于銅、錳、鈰質(zhì)量比3:3:1的硝酸銅?硝酸錳和硝酸鈰混合溶液中,完全吸附后自然蒸干并于烘箱中烘至恒重,馬弗爐內(nèi)500℃下煅燒5h,自然冷卻至室溫后即可得Cu-Mn-Ce/堇青石蜂窩催化劑[28].

催化劑表面形貌、活性組分粒徑及分布情況通過掃描電子顯微鏡(SEM,JSM-6 510LV型,日本電子)予以觀察,比表面積采用比表面積測試儀(BET, V-sorb 2800P型,北京金埃譜公司)進行檢測,物相組成及晶粒大小由X射線衍射儀(XRD,D/MAX- 2400 型,日本理學)測試分析.

1.3 實驗裝置與方法

本實驗裝置流程如圖1所示,主要由固定床反應(yīng)器、微波發(fā)生器、氣體發(fā)生裝置、測溫系統(tǒng)和尾氣吸收裝置組成.固定床反應(yīng)器長×寬×高=720× 320×320mm,左右兩側(cè)各連接一臺功率為1.0kW的微波發(fā)生器;反應(yīng)器底部左側(cè)為進氣口、頂部右側(cè)為出氣口,進、出氣口管直徑均為30mm;蜂窩催化劑裝填在腔體中間,催化劑與腔壁之間用保溫棉填充,起到密封和保溫的作用;催化劑堆砌3排,20目(27塊)及7目(12塊)2種催化劑床層體積分別為27和40L;反應(yīng)器頂部開孔,將K型熱電偶探針插入床層不同位置的催化劑內(nèi)部進行測溫,以此分析床層催化劑表面溫度的分布情況;反應(yīng)后尾氣依次通過有機溶劑和堿液來吸收殘留的有機物和生成的CO2,凈化后的尾氣室外排空.

實驗時空氣流經(jīng)硅膠柱和活性炭柱以去除水分和有機物,通過氣體流量計控制其流量;液態(tài)甲苯通過微量進樣器以恒定速度連續(xù)均勻地注入載氣中并在蒸發(fā)瓶中氣化,緩沖瓶內(nèi)混合均勻后進入固定床反應(yīng)器進行催化燃燒;反應(yīng)前后的氣體通過采樣口取樣測試,燃燒尾氣凈化后排空.實驗考察了不同進氣濃度、不同進氣量下甲苯的微波輔助催化燃燒效果,考察了催化劑的穩(wěn)定性,測試分析床層溫度分布并對甲苯降解的動力學進行分析.

圖1 實驗裝置流程示意

1.空氣泵;2.硅膠柱;3.炭吸附柱;4.氣體流量計;5.微量進樣器;6.電爐;7.蒸發(fā)瓶;8.緩沖瓶;9.采樣口;10.微波發(fā)生器;11.固定床反應(yīng)器;12.K型熱電偶探針;13.有機溶劑吸收瓶;14.堿液吸收瓶

1.4 分析方法

實驗過程中甲苯廢氣濃度由氣相色譜儀(Agilent 6890N)測定,檢測器為火焰離子檢測器(FID).氣相檢測條件為[29]:柱箱初始溫度100℃, 20℃/min的速率升至180℃后保留3min,進樣口和檢測器溫度分別為190和300℃;載氣為氮氣,進樣量300μL,分流進樣模式,分流比為50:1.實驗過程中會定時對設(shè)備進、出氣口甲苯濃度進行取樣測定以計算氣態(tài)甲苯的降解率,每個條件實驗均進行了兩次以上重復(fù)實驗,發(fā)現(xiàn)結(jié)果基本無明顯差異,最終選擇一組實驗數(shù)據(jù)進行處理分析.

2 結(jié)果與討論

2.1 催化劑表征

2.1.1 SEM 為觀察催化劑表面形貌及活性組分大小與分布情況,實驗對7目堇青石載體、新制備催化劑及實驗后低溫區(qū)和高溫區(qū)的催化劑進行了SEM表征,結(jié)果如圖2所示.從圖2(a)可以看出,酸洗后的堇青石載體表面干凈、凹凸不平且具有很多的微孔和孔隙,有利于活性組分的附著及甲苯分子的吸附.新制備的催化劑(圖2(b))表面可明顯看到負載的活性組分顆粒,其大小不一且不均勻分布,存在明顯的團聚和微米尺寸的活性顆粒,判斷應(yīng)是銅錳鈰的金屬氧化物.等體積浸漬法可保證金屬鹽溶液完全吸附于載體內(nèi)孔及表面,因此活性組分由外及里的附著在載體體內(nèi),從而保證催化劑內(nèi)外表面可同時進行催化燃燒反應(yīng).活性顆粒的團聚歸因于載體表面微孔的不均勻分布及催化劑制備時的高溫煅燒.圖2(c)(低溫區(qū))和圖2(d)(高溫區(qū))是催化劑重復(fù)使用63h后的掃描電鏡圖,可以看出此時催化劑載體的微孔數(shù)量有所下降且孔徑變大,活性顆粒尺寸變大且有團聚現(xiàn)象,但仍然大小不一的分布在催化劑的內(nèi)外孔道中,高溫區(qū)的變化更為顯著.載體孔徑的變化會影響催化劑的比表面積,進而影響吸附能力;同時活性顆粒的團聚也會減少活性位點,從而影響催化活性.分析認為,床層溫度及微波熱點效應(yīng)是造成載體結(jié)構(gòu)變化和活性顆粒團聚的主要原因,但溫度又是催化燃燒的必要條件,溫度對催化劑結(jié)構(gòu)的影響不可避免.因此開發(fā)低溫高活性催化劑一直是科研人員的目標,可減輕溫度對催化劑的不利影響,從而延長催化劑的使用壽命.

2.1.2 BET 實驗對堇青石載體及使用前后的催化劑進行了BET檢測,以此分析孔隙變化和物理吸附能力.由圖3可知,堇青石載體與負載后新催化劑的吸附脫附等溫線為第Ⅲ類等溫線,/0在0.8~1.0范圍內(nèi)有一個c類回滯環(huán),說明催化劑存在介孔結(jié)構(gòu)[30].堇青石載體本身比表面積很小(0.925m2/g),幾乎無吸附能力,這與其硅鋁鎂氧化物型礦石結(jié)構(gòu)有關(guān);負載了CuMnCeO的新催化劑比表面積為3.03m2/g,增大了3倍多,而連續(xù)使用后的催化劑比表面積又有所下降,且高溫區(qū)(1.47m2/g)要比低溫區(qū)(1.84m2/g)下降更多.分析認為,催化劑制備時的煅燒和活性組分負載增加了其比表面積,但高溫下的重復(fù)使用則減少了微孔數(shù)量并使孔隙變大,從而導致比表面積出現(xiàn)相應(yīng)降低,這與圖2的SEM照片結(jié)果一致.由于催化劑比表面積很小,其物理吸附性能差,因此對污染物降解的影響不大;污染物主要是通過與活性位點的接觸而被催化燃燒,所以催化劑孔徑和比表面積的變化應(yīng)對其催化效率影響不大.

圖2 催化劑SEM照片

a.堇青石載體;b.新催化劑;c.低溫區(qū)催化劑;d.高溫區(qū)催化劑

圖3 堇青石載體及催化劑吸附脫附等溫線

2.1.3 XRD 如圖4所示,3個樣品的XRD譜圖均存在堇青石的特征峰(JCPDS13-0297),說明活性組分的負載并未破壞載體的晶體結(jié)構(gòu)(高溫區(qū)與低溫區(qū)催化劑的XRD譜圖一致);但活性組分的負載減弱了載體特征峰的強度,這與活性組分附著在其表面有關(guān).活性組分負載后的XRD譜圖中出現(xiàn)了CuO (JCPDS48- 1548)、MnO2(JCPDS 44-0142)、Mn3O4(JCPDS24- 0734)、CeO2(JCPDS44-1001)、Ce2O3(JCPDS23- 1048)、CuMnO2(JCPDS50-0860)和Ce(Mn0.257Cu0.743)6(JCPDS72-2485)等多種尖晶石活性物質(zhì)的峰,峰強度減弱說明活性物質(zhì)分散度高且多以無定形態(tài)存在,這更有利于污染物的接觸氧化.研究表明,錳的存在能促進還原態(tài)銅的生成,而且不同價態(tài)金屬氧化物間的電子轉(zhuǎn)移有利于活性自由基的生成,從而促進甲苯的氧化降解[20];另外,銅錳鈰復(fù)合金屬氧化物CuMnO2及Ce(Mn0.257Cu0.743)6的催化活性比單組分金屬氧化物更高、穩(wěn)定性也更強[31].可見,這些金屬氧化物及其復(fù)合物是催化燃燒污染物的關(guān)鍵活性物質(zhì).

圖4 堇青石載體及反應(yīng)前后催化劑的XRD譜圖

2.2 催化劑活性測試

2.2.1 進氣濃度條件試驗 微波功率2kW、3排催化劑床層?進氣量17m3/h下20目催化劑(空床停留時間5.7s)和7目催化劑(空床停留時間8.5s)對不同進氣濃度甲苯氣體的降解效率和床層溫度變化情況如圖5所示.20目催化劑(圖5(a))對3種低濃度甲苯氣體的降解效率基本相同,100min后穩(wěn)定在80%,此時的床層溫度最高為270~300℃,濃度變化對甲苯的降解效率幾乎無影響,說明此氣量下催化劑有能力完全降解1000mg/m3以內(nèi)的甲苯廢氣.實驗初始階段濃度的急劇升降與床層溫度升高、催化劑吸附脫附與降解之間的平衡有關(guān)(催化劑量大及進氣濃度低時低溫吸附以及高溫脫附影響明顯的緣故),可以看出此條件下催化劑對甲苯的吸附脫附平衡時間在5~15min內(nèi).圖5(b)考察了7目催化劑對中低濃度下甲苯的降解效率,發(fā)現(xiàn)進氣濃度從1000mg/m3增大至4000mg/m3時甲苯的降解率會稍有下降但影響不大,150min后降解率穩(wěn)定在90%以上;穩(wěn)態(tài)時催化劑的床層溫度隨進氣濃度的增大而略有升高,保持在250~270℃之間.分析認為,當甲苯進氣濃度升高時,甲苯催化燃燒所放出的熱量也較多,從而導致床層溫度有些許升高.由圖5可知,無論哪種催化劑,當進氣量與進氣濃度保持不變時,甲苯的燃燒效率均隨著床層溫度的升高而增大,表明溫度是甲苯氧化降解的先決條件.對比1000mg/m3進氣濃度下20目催化劑和7目催化劑的實驗效果,發(fā)現(xiàn)穩(wěn)態(tài)時兩者床層平均溫度基本相同,但7目催化劑對甲苯的去除率為93%,高于20目催化劑的84%.由此證明床層停留時間(按空床停留時間計)是影響污染物降解的一個重要因素,停留時間越長越有利于污染物的氧化降解.

a.20目催化劑,空床停留時間5.7s;b.7目催化劑,空床停留時間8.5s

a.20目催化劑,進氣濃度1000mg/m3;b.7目催化劑,進氣濃度3000mg/m3

2.2.2 進氣量條件試驗 固定催化劑用量(3排催化劑)與微波功率(2kW)條件下,實驗考察了不同氣量對催化劑活性的影響,結(jié)果如圖6所示.對20目催化劑而言(圖6(a)),當進氣濃度保持1000mg/m3不變時,隨著進氣量的增大,甲苯床層停留時間(亦即空床停留時間)減少,其降解率也由100%下降至84%,同時床層平均溫度也相應(yīng)地有所下降.由于不同氣量下催化劑床層溫度均達到了300℃以上,此時溫度不再是限制甲苯燃燒的主要因素,造成甲苯降解率下降的原因應(yīng)為床層停留時間,這再次證明了床層停留時間是影響甲苯降解的重要因素.7目催化劑(圖6(b))在進氣濃度3000mg/m3下隨著進氣量的增大,其對甲苯的降解率由93%(17m3/h)下降至43% (50m3/h),相應(yīng)的床層平均溫度也由267℃下降至183℃.在沒有進出口氣體熱交換器條件下,氣量的增大意味著更多的熱量被帶走,從而降低了反應(yīng)溫度;當床層溫度接近或低于甲苯的起燃溫度時,其降解率必然下降.因此實際工程應(yīng)用中,催化燃燒裝置前應(yīng)安裝熱交換器,通過出口高溫氣體來預(yù)熱入口氣體,從而保證有效的床層反應(yīng)溫度.另一個影響因素就是床層停留時間的下降,由17m3/h的8.5s降至50m3/h的2.9s.溫度和停留時間的雙重影響導致了甲苯降解率的下降.由圖6可知,當床層溫度270℃?空床停留時間9.7s以上時,甲苯的降解率可達到90%以上.

2.3 床層溫度分布

a.測溫點位置;b.X軸剖面溫度分布;c.Y軸剖面溫度分布

實驗對20目催化劑在進氣量17m3/h?空床停留時間5.7s和進氣濃度1000mg/m3條件下的床層溫度進行了測量分析,結(jié)果見圖7.圖7(a)為催化劑床層9個測溫點的位置示意圖,圖7(b)及7(c)為X軸和Y軸方向剖面的三維溫度分布圖.由圖可知,床層溫度從進氣端向出氣端方向呈遞增升高的趨勢?而與氣流垂直方向的截面上溫度分布則是中間稍高而兩側(cè)偏低.分析認為,室溫進氣降低了進氣端的床層溫度,隨著進氣溫度的升高,床層溫度也逐漸升高;截面兩側(cè)溫度的偏低則是散熱所致,不銹鋼腔體是熱的良導體,盡管在催化劑和腔體之間夾了一層保溫棉,但仍然有熱量會從腔體散出.與電加熱的熱傳導方式不同,微波加熱是體加熱,微波通過蜂窩孔道和微孔進入催化劑內(nèi)部,加熱具有吸波性能的活性組分和堇青石載體,進而以熱傳導的方式加熱整個床層和反應(yīng)氣體.微波的這種體加熱使得床層溫度分布均勻,不會出現(xiàn)局部過熱而使催化劑燒結(jié),從而有效延長催化劑壽命,圖7剖面溫度的均勻分布也證實了微波加熱的這一優(yōu)點.另外,微波的選擇性加熱使得吸波性能更強的活性組分表面溫度高于載體,而有利于污染物在催化劑表面被氧化降解.

2.4 反應(yīng)動力學

為研究Cu-Mn-Ce/堇青石催化劑對甲苯催化燃燒速率,對其反應(yīng)動力學進行了擬合[32].

選取20目催化劑在進氣量17m3/h?250℃床層溫度下不同進氣濃度的實驗數(shù)據(jù)進行反應(yīng)速率計算,得到擬合方程為:

=0.9492-15.369(2=0.9995) (1)

所以本研究中微波催化燃燒甲苯廢氣的反應(yīng)級數(shù)為0.9492,甲苯氧化反應(yīng)動力學方程為. Abdullah等[33]證實了苯的催化氧化為擬一級反應(yīng),本實驗甲苯的催化燃燒反應(yīng)也接近于一級反應(yīng).

根據(jù)Arrhenius方程來計算甲苯催化燃燒動力學方程,進氣量17m3/h、空速630h-1條件下,以不同床層溫度的甲苯轉(zhuǎn)化率值計算反應(yīng)速率,得到數(shù)學模型:

=-8864.3-21.306(2=0.992) (2)

通過計算可得到Cu-Mn-Ce/堇青石蜂窩催化劑微波催化燃燒甲苯的動力學方程為:

2.5 穩(wěn)定性試驗

對2種催化劑分別進行了8次重復(fù)性實驗,結(jié)果如圖8所示.

20目催化劑在17m3/h進氣量和1000mg/m3進氣濃度下隨著試驗次數(shù)的增加,其對甲苯的降解率有所下降,但變化不明顯;7目催化劑在17m3/h進氣量和3000mg/m3進氣濃度條件下經(jīng)8次重復(fù)性實驗后,對甲苯的降解率基本不變,說明催化劑的催化活性沒有減弱.催化燃燒的高溫會影響催化劑結(jié)構(gòu)(如圖2所示)并降低比表面積(見表1),進而影響催化劑活性,但從實驗結(jié)果可知此影響較為微弱.另外,堇青石載體良好的耐高溫性能?微波功率連續(xù)可調(diào)以保持合適的床層反應(yīng)溫度?床層溫度分布的均勻性等均可保證催化劑活性的穩(wěn)定,有效延長其使用壽命.

圖8 催化劑重復(fù)性試驗

3 結(jié)論

3.1 Cu-Mn-Ce/堇青石蜂窩催化劑可高效微波催化燃燒中低濃度的甲苯廢氣.7目催化劑在微波功率2kW、床層溫度215℃和空床停留時間3.4s條件下對氣量30m3/h、進氣濃度3000mg/m3甲苯廢氣的降解率為87%.

3.2 溫度是催化燃燒的先決條件,而床層停留時間則是影響甲苯去除效率的重要因素.微波選擇性加熱和體加熱特性使催化劑床層均勻受熱,但室溫進氣和腔體散熱使床層溫度從進氣口向出氣口方向呈遞增升高、腔體中間溫度也略高于兩側(cè),因此添加換熱器和加強保溫措施則可有效提高催化燃燒效率.

3.3 高溫下催化劑結(jié)構(gòu)受到一定程度的影響,但堇青石載體良好的耐高溫性能和多種活性組分的共存使得催化劑在多次使用中保持高活性,其穩(wěn)定性良好.

3.4 甲苯分子在Cu-Mn-Ce/堇青石催化劑表面發(fā)生準一級反應(yīng)而被催化氧化.

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Microwave catalytic combustion of gaseous toluene and distribution of bed temperature.

HE Li-na1, BO Long-li1,2,3*, DU Lin1, NING Ke1, LIU Jia-dong1,2,3

(1.School of Environmental and Municipal Engineering, Xi’an University of Architecture and Technology, Xi’an 710055, China；2.Key Laboratory of Northwest Water Resources, Environment and Ecology, Ministry of Education, Xi’an 710055, China；3.Key Laboratory of Environmental Engineering of Shaanxi Province, Xi’an 710055, China)., 2019,39(8)：3242~3248

In this study, Cu-Mn-Ce/cordierite honeycomb catalyst was prepared by an impregnation method and applied to catalyze gaseous toluene degradation through a fixed bed reactor under microwave heating. Catalyst activity and stability, and bed temperature were investigated simultaneously. It showed that bed temperature of cross section was nearly uniform under microwave irradiation and the optimal reaction temperature for toluene oxidation was between 230℃ and 270℃. The removal efficiency of toluene was higher than 90% when reaction retention time was more than 9.7seconds and bed temperature was higher than 270℃ concurrently. Monometallic oxides of copper, manganese and cerium and their composite oxides had spinel structures and were main active components. Toluene was oxidized on the surface of the active components that followed by pseudo-first order reaction. Cu-Mn-Ce/cordierite honeycomb catalyst had both high catalytic activity and good stability after eight-time repetitive tests although high temperature had a negative effect on the structure. The research work provides a theoretical support for the pilot-scale test and further practical application of microwave catalytic combustion technology in treating VOCs exhaust.

microwave heating；catalytic combustion；toluene；reaction kinetic；characterization

X701

A

1000-6923(2019)08-3242-07

賀利娜(1993-),女,河南焦作人,碩士研究生,主要研究方向為微波催化燃燒VOCs控制技術(shù).

2019-01-24

陜西省自然科學基礎(chǔ)研究基金(2009JM7004)

* 責任作者, 副教授, bolongli@xauat.edu.cn