張哲源　李若曦

摘 ?要：通過(guò)分析常用的冷凝法、吸附法、吸收法、膜分離法四種油氣回收技術(shù)的優(yōu)缺點(diǎn)，并根據(jù)脫硫醇尾氣組成情況，介紹了預(yù)吸收+脫硫+吸附+吸收的工藝路線(xiàn)及工業(yè)應(yīng)用情況。結(jié)果表明液態(tài)烴脫硫醇尾氣經(jīng)處理后達(dá)到環(huán)保排放標(biāo)準(zhǔn)，同時(shí)，可回收部分油氣獲得經(jīng)濟(jì)效益。

關(guān)鍵詞：液態(tài)烴脫硫醇;尾氣回收;吸附;吸收;工業(yè)應(yīng)用

引言

揮發(fā)性有機(jī)物（VOC）是直接或間接影響城市和區(qū)域大氣質(zhì)量的重要污染物，《石化行業(yè)揮發(fā)性有機(jī)物綜合整治方案》明確要求，石化行業(yè)嚴(yán)格控制有組織工藝廢氣排放，工藝廢氣應(yīng)優(yōu)先考慮生產(chǎn)系統(tǒng)內(nèi)回收利用。催化裂化液態(tài)烴脫硫醇裝置氧化再生尾氣含有少量VOC氣體，因?yàn)樗矔r(shí)量相對(duì)較小，未被引起重視，但由于其屬于連續(xù)、穩(wěn)定的排放，因而年累積量并不低，隨著環(huán)保排放要求越來(lái)越高，控制和回收這部分油氣是十分必要的。石化行業(yè)各企業(yè)對(duì)其處理方法不盡相同，部分企業(yè)引入低壓瓦斯系統(tǒng)，但因尾氣中含有氧氣，存在安全風(fēng)險(xiǎn);而部分企業(yè)直接高空排放而未回收利用，即浪費(fèi)能源又污染環(huán)境，而且，安全風(fēng)險(xiǎn)依然存在。中國(guó)石油錦西石化分公司采用吸附、吸收的工藝，回收液態(tài)烴脫硫醇尾氣中的揮發(fā)性有機(jī)物，獲得了理想的效果。

1 ?脫硫醇氧化再生尾氣回收技術(shù)選擇

油氣回收處理技術(shù)按工作原理，主要分成冷凝法、吸附法、吸收法、膜分離法。

1.1 ?冷凝法

冷凝法是將油氣冷卻到低于有機(jī)物的露點(diǎn)溫度，使有機(jī)物冷凝成液滴而從氣體中分離出來(lái)。油氣需冷卻到零下幾十度甚至零下百度以上。運(yùn)行成本較高，對(duì)于高濃度、須回收的油氣具有較好的經(jīng)濟(jì)效益，但尾氣達(dá)不到排放要求。

1.2 ?吸附法

吸附法是利用活性炭等吸附劑與烴分子親和作用吸附油氣中的烴成分以達(dá)到回收油氣的目的。吸附法的原理是利用比表面積非常大的粒狀活性炭、炭纖維、沸石等吸附劑的多孔結(jié)構(gòu)，將由于油氣中的烴類(lèi)分子截留。吸附法油氣回收率高，可有效控制排放濃度。因?yàn)槲絼┬杞馕h(huán)使用，所以吸附劑達(dá)到飽和時(shí)，需用抽真空方法解吸，解吸氣體需進(jìn)一步處理，因此，吸附法需要與吸收法或冷凝法結(jié)合使用。

1.3 ?吸收法

吸收法是采用低揮發(fā)或不揮發(fā)溶劑對(duì)油氣進(jìn)行吸收，然后利用油氣與吸收劑物理性質(zhì)的差異將二者分離的凈化方法。該法適合于濃度高、溫度較低和壓力較高的油氣的回收。吸收效果主要取決于吸收劑的性能和吸收設(shè)備的結(jié)構(gòu)特征。吸收劑選取的原則是：對(duì)烴類(lèi)溶解度大、選擇性強(qiáng)、蒸汽壓低、無(wú)毒及化學(xué)穩(wěn)定性好等。常用的吸收劑為柴油、煤油等。

1.4 ?膜分離法

膜分離是采用對(duì)有機(jī)物具有選擇性滲透的高分子膜，在一定的壓力下使烴類(lèi)分子滲透而達(dá)到分離的目的。當(dāng)油氣進(jìn)入膜分離系統(tǒng)后，膜選擇性地讓烴類(lèi)氣體通過(guò)而被富集，脫除了輕烴的氣體留在未滲透?jìng)?cè)，可以達(dá)標(biāo)排放;富集烴類(lèi)氣體也需要進(jìn)一步處理，因此，膜分離法需要與吸收法或冷凝法結(jié)合使用。

綜上所述，液態(tài)烴脫硫醇裝置尾氣具有烴類(lèi)濃度低、量小、連續(xù)、穩(wěn)定的特點(diǎn)，在保證達(dá)標(biāo)合格排放的前提下，同時(shí)考慮技術(shù)經(jīng)濟(jì)情況，脫硫醇裝置尾氣回收選擇吸附加吸收的處理工藝。

2 ?工業(yè)應(yīng)用

2.1 ?工藝路線(xiàn)

催化裂化液態(tài)烴脫硫醇裝置尾氣中C5及C6以上重組分含量較多，達(dá)15%-18%（v/v），且含少量硫化氫。因此，液態(tài)烴脫硫醇裝置尾氣回收選擇吸附加吸收的處理工藝外，增加預(yù)吸收及脫硫單元。催化液態(tài)烴脫硫醇尾氣回收采用的工藝路線(xiàn)為“預(yù)吸收+脫硫+吸附+吸收”。

2.2 ? 工藝流程說(shuō)明

2.2.1 ?預(yù)吸收單元

目的是去除尾氣中的重組分。吸收劑為重整裝置汽油，冷卻降溫至20℃以下以確保吸收效果。吸收劑和尾氣在預(yù)處理器內(nèi)逆向接觸，尾氣中的烴類(lèi)分子大部分被吸收劑吸收。

2.2.2 ?脫硫單元

目的是去除尾氣中的硫化氫及硫醇、硫醚等硫化物。采用干式催化氧化脫硫工藝，脫硫罐中的填充專(zhuān)用脫硫活性碳，活性炭定期更換。

2.2.3 ?吸附單元

脫硫后的尾氣進(jìn)入裝滿(mǎn)了活性炭的吸附塔，尾氣中的碳?xì)浠衔锉晃降交钚蕴苛Ｗ颖砻?，其他如氮?dú)?、氧氣等組分不能被活性炭吸附，直接穿過(guò)吸附塔，經(jīng)過(guò)凈化后的尾氣達(dá)到環(huán)保要求，經(jīng)由排放管直接排放至大氣。

2.2.4 ?吸收單元

目的是用汽油吸收吸附單元解吸出來(lái)的VOC。VOC組分送至吸收塔，與吸收塔中由上而下進(jìn)行噴淋的吸收劑進(jìn)行逆流接觸吸收，從而實(shí)現(xiàn)VOC組分的回收。

2.3 ? 運(yùn)行情況

液態(tài)烴脫硫醇裝置尾氣回收項(xiàng)目于2018年9月26日試運(yùn)成功。自投用以來(lái)，設(shè)備運(yùn)行平穩(wěn)，各項(xiàng)參數(shù)及儀表控制可靠。

為了考察脫硫醇裝置尾氣處理單元運(yùn)行情況及脫硫、脫烴效果，2018年12月3日-5日對(duì)裝置進(jìn)行了技術(shù)標(biāo)定，考察是否達(dá)到技術(shù)協(xié)議要求，并對(duì)裝置存在的問(wèn)題進(jìn)行分析，對(duì)裝置運(yùn)行進(jìn)行綜合評(píng)價(jià)。脫硫醇尾氣硫化氫檢測(cè)數(shù)據(jù)、脫硫醇尾氣非甲烷總烴檢測(cè)數(shù)據(jù)見(jiàn)表1;非甲烷總烴去除率見(jiàn)表2。

以上表中數(shù)據(jù)說(shuō)明，液態(tài)烴脫硫醇尾氣處理后硫化氫為0.01mg/m3，尾氣中非甲烷總烴去除率達(dá)到99%以上，達(dá)到環(huán)保排放要求。此外，年回收油氣約200t，減少大氣環(huán)境污染，同時(shí)還可獲得一定的經(jīng)濟(jì)效益。

3 結(jié)論

催化裂化液態(tài)烴脫硫醇尾氣，采用吸附加吸收的處理工藝，排放尾氣符合環(huán)保要求，硫化氫含量為0.01mg/m3，非甲烷總烴去除率達(dá)到99%以上，不僅減少VOC氣體排放，每年還可回收油氣約200t，此外，消除了脫硫醇氧化再生尾氣直接排放的安全風(fēng)險(xiǎn)。