食用植物油是人體所需的一種營養(yǎng)物質(zhì)[1]，但隨著儲存時間的增加，油脂品質(zhì)產(chǎn)生變化[2-3]，即被空氣氧化，產(chǎn)生醛、酮、酸等復(fù)雜物質(zhì)，對人體產(chǎn)生不利影響[4]。因此檢測酸值，是評價各類食用油品質(zhì)最為常用的理化指標(biāo)之一。本實驗比較GB 5009.229-2016中的冷溶劑指示劑滴定法和冷溶劑自動電位滴定法對芝麻油、大豆油、菜籽油、玉米油、花生油、辣椒油、米糠油這7種植物油中酸值的影響。比較兩種方法的優(yōu)缺點，進(jìn)而為檢測機構(gòu)根據(jù)自身實際選擇合適的方法提供理論依據(jù)。

1 材料與方法

1.1 實驗材料

1.1.1 原料與試劑

芝麻油、大豆油、菜籽油、玉米油、花生油、辣椒油、米糠油購自超市；乙醚和異丙醇(分析純，國藥集團化學(xué)試劑有限公司)；0.1 mol/L的氫氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)滴定水溶液。

1.1.2 儀器與設(shè)備

梅特勒AL204型電子天平(梅特勒-托利多儀器上海有限公司)；10 mL滴定管，最小刻度0.05 mL ；梅特勒T5型自動電位滴定儀(梅特勒-托利多儀器上海有限公司，配DG116-Solvent非水相電極)。

1.2 實驗方法

1.2.1 人工指示劑滴定法

從7種植物油中分別稱取一定量于250 mL的錐形瓶中，加入50 mL的乙醚-異丙醇(V:V=1:1)混合液溶解，加入指示劑（色澤淺用酚酞，色澤深用百里香酚酞或堿性藍(lán)6B，米糠油只能使用堿性藍(lán)6B），用0.1 mol/L的氫氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)滴定，根據(jù)GB 5009.229-2016計算酸值，每種樣品測2次，取其平均值。

1.2.2 自動電位滴定儀法

從7種植物油中分別稱取一定量的樣品置于稱量杯中。設(shè)定儀器參數(shù)條件為: ①滴定劑動態(tài)添加模式；②最小加液體積0.002 mL /滴；③評估模式為標(biāo)準(zhǔn)模式；④0.1 mol/L的氫氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液；⑤50 mL的乙醚-異丙醇；⑥閾值設(shè)200 mV/mL；啟動儀器后，自動電位滴定儀同步繪制酸堿滴定實時的pH-滴定體積變化曲線,當(dāng)pH-V 曲線上出現(xiàn)“pH突躍”時，攪拌會自動停止，該儀器直接讀出酸值結(jié)果，每種樣品測2次，取其平均值。

2 結(jié)果與討論

2.1 兩種方法條件選擇

2.1.1 兩種方法試劑稱樣量和滴定液濃度的選擇

GB 2716 -2018 規(guī)定食用植物油酸值不超過 3 mg/g。在實際檢測中大多數(shù)植物油的酸值在0 mg/g～1 mg/g和1 mg/g ～ 4 mg/g 兩個區(qū)間內(nèi)，即最小稱樣量分別為20 g和10 g，滴定濃度為0.1 mol/L氫氧化鈉水溶液。

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2.1.2 兩種試方法混合試劑量的選擇

標(biāo)準(zhǔn)中規(guī)定混合溶劑加入量為 50 mL ～ 100 mL。稱樣量越多，所需混合溶劑也越多，但成本也增加。故先選擇同一種大豆油分別加入混合溶劑50 mL、80 mL、100 mL，用指示劑滴定法測定其酸值。見表1。

GB 5009.229-2016 規(guī)定酸價＜ 1 mg/g 時，絕對差值不超過算術(shù)平均值15%。從表1計算酸值的精密度為2.1%＜15%，故稱樣量超過20 g時，選擇加入50 mL有機混合試劑既能滿足實驗要求，同時也減少有機試劑使用量，降低實驗成本。

2.2 指示劑滴定法和電位滴定法測定7種食用植物油的酸值

按照1.2.1和1.2.2中的實驗步驟，分別用0.1 mol/L的氫氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)滴定這7種植物油的酸值，結(jié)果如表2。

從表2中可以看出，兩種方法測得的芝麻油、大豆油、菜籽油、玉米油、花生油的酸值結(jié)果差最高不超過0.09 mg/g，說明這兩種檢測方法對這5種植物油結(jié)果影響小。但辣椒油和米糠油兩種方法的結(jié)果差分別為0.47 mg/g、0.62 mg/g，完全超過12%的精密度要求。這是由于辣椒油和米糠油顏色較深，對視覺判斷嚴(yán)重干擾，終點不易判斷，造成精密度值大，指示劑滴定法并不可靠[5]，而電位滴定法終點的判定不依賴任何顏色的變化和人工感官的判斷，抗干擾能力強，酸值檢測值更準(zhǔn)確[6]。

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3 小結(jié)與討論

本文比較指示劑滴定和電位滴定法兩種方法對芝麻油、大豆油、菜籽油、玉米油、辣椒油、米糠油這7種植物油酸值的影響。手工滴定法可適用于芝麻油、大豆油、菜籽油、玉米油、花生油等大多數(shù)食用植物油，但當(dāng)檢測辣椒油和米糠油這種成分復(fù)雜油類時，某些物質(zhì)如谷維素[7]會影響指示劑滴定終點的判定，從視覺上產(chǎn)生誤差，造成兩種方法結(jié)果差異大。而電位滴定法抗干擾力強且測得的值更準(zhǔn)確，且有機試劑是密閉保證，避免與人的接觸，更能減少對人體的傷害，適合油類檢測范圍廣且成分復(fù)雜的檢測機構(gòu)。