張 宇

（中化泉州石化有限公司質檢中心，福建 泉州 362103）

1 差量法稱量質量進樣量對結果的影響

對于丁二烯產(chǎn)品而言，不同的樣品選擇不同的進樣量，相同的樣品如果進樣量不同，則會對結果產(chǎn)生較大的影響。試驗對丁二烯樣品進行不同進樣量的試驗，分析如下表結果進而分析得出進樣量對微量水分分析結果的影響。

對于表1，表2，表3 中的數(shù)據(jù)進行分析，樣品量在1g 左右和樣品量在5g 左右的測定結果精密度偏低，誤差較大；樣品量在2～3g 時精密度準確度較高。因此，根據(jù)以上數(shù)據(jù)確定丁二烯進樣量為2～3g 較為合適。

表1 進樣量在1g 左右的測定結果

2 三種進樣方式對測定結果的影響

1）閃蒸儀工作原理。用采樣鋼瓶取得具有代表性的丁二烯樣品，經(jīng)過閃蒸儀加熱氣化成均勻的恒溫、恒壓、可控制流速的氣態(tài)樣品，經(jīng)過質量流量計確定進樣流速后進入卡爾費休庫倫儀進行測定，進入固定體積的樣品后，閃蒸儀自動停止進樣。

表2 進樣量在2～3g 左右的測定結果

表3 進樣量在5g 左右的測定結果

利用閃蒸儀進樣的優(yōu)點是樣品進樣體積準確，樣品不易損失。缺點是危險性高，水分易在進樣管壁凝結，造成測量不準確，其次每次測量前要對閃蒸儀用氮氣進行充分置換，確保無痕量水污染后進行進樣。

2）毛細管法進樣的優(yōu)點是危險性不高、進樣方便，缺點是利用水浴加熱、水浴溫度的設置、毛細管的連接方式容易堵塞。

3）耐壓瓶直接進樣法利用液體丁二烯在常溫下能瞬間汽化的特點選擇了直接進樣，避免了由電加熱和持續(xù)的水浴加熱帶來的弊端，但缺點是耐壓瓶不具有密閉循環(huán)功能，樣品量不充足。

三者各有利弊，老的生產(chǎn)企業(yè)多使用耐壓瓶取樣、毛細管進樣的方式完成分析，操作簡單但重復性差，新企業(yè)多使用鋼瓶采樣配套閃蒸儀進樣方式。

3 儀器密閉性的影響

以一定水含量的標樣測定不同濕度對儀器測定結果造成的影響，以水含量為20mg/kg 的標樣測量。見表4。

表4 不同濕度下標樣水分含量

從表4 看出，隨著空氣濕度的增大，空氣中的水分會影響分析測定結果。濕度增大，測定結果會偏大，儀器基線的漂移也隨之偏高。通常每兩周更換一次分子篩，來保證滴定池中卡爾費休試劑不受空氣中水分影響。

4 延時時間對測定結果的影響

若延時時間較短，那么在還沒有進樣結束的情況下，滴定已經(jīng)開始，此時丁二烯中水分可能還沒有完全脫出，會造成結果偏低；若延時時間過長，那么在進樣結束后一段時間內滴定還沒有開始，試驗過程中受環(huán)境的影響，儀器所測得的電位mv 數(shù)在逐漸增大，因此容易造成測定結果偏高。合適的延時時間應該是進樣結束1～2s 后開始滴定。在進樣量相同的情況下，改變延時時間所測得的一組結果。可以看出，合適的延時時間對分析結果的準確與否有重要的影響，進樣量在2～3g 時，進樣所需要的時間為12s 左右。見表5。

表5 微量水含量15mg/kg 丁二烯標樣在不同延時時間下的微量水含量測定結果

從分析數(shù)據(jù)可得出，延時時間設置為10～15s較為合適。

5 結論

使用庫倫法水分測定儀測定丁二烯中微量水分時，選擇合適的進樣量精密度、準確度較高；根據(jù)情況選擇合適的進樣方式較為重要；合適的延時時間對分析結果的準確與否有重要影響；我們要做好定期更換分子篩，確保庫倫池密封性良好，做好維護保養(yǎng)工作，降低生產(chǎn)成本。