操瑞宏 孫樂飛 李 杰 王學(xué)林 吳義超 萬 勇

(1.新余鋼鐵股份有限公司，江西 新余 338001; 2.安徽工業(yè)大學(xué)冶金工程學(xué)院，安徽 馬鞍山 243032)

容器板是鍋爐、化工行業(yè)制造壓力容器的重要材料，其質(zhì)量直接影響壓力容器的安全運(yùn)行[1]。新余鋼鐵集團(tuán)有限公司(簡(jiǎn)稱“新鋼”)生產(chǎn)的16MnDR容器板主要用于制作鍋爐，據(jù)反映，該廠生產(chǎn)的部分批號(hào)容器板性能不合格，影響了客戶使用，且鋼中B類夾雜物評(píng)級(jí)合格率較低(≤90%)，有時(shí)甚至嚴(yán)重超標(biāo)。本文以新鋼一鋼廠容器板夾雜物評(píng)級(jí)合格率低(B、C類≤2.5級(jí)、A、D類≤1.5級(jí))為背景，以16MnDR鋼為研究對(duì)象，對(duì)其LF、RH精煉和連鑄過程各個(gè)階段的T[O]含量、顯微夾雜物數(shù)量、尺寸及類型的演變進(jìn)行了系統(tǒng)研究，摸清了鋼中夾雜物的組成及變化規(guī)律，找出了影響鋼液及鑄坯潔凈度的主要因素，提出了針對(duì)性的改進(jìn)工藝。

1 生產(chǎn)工藝和取樣分析

1.1 生產(chǎn)工藝

新鋼16MnDR容器鋼的生產(chǎn)工藝流程為120 t轉(zhuǎn)爐→LF精煉→RH脫氫→板坯連鑄。試驗(yàn)選取同一澆次的兩爐鋼為研究對(duì)象，其LF精煉工藝參數(shù)如表1所示。鈣處理采用實(shí)芯鈣線，鈣芯線重65.7 g/m，純度98.7%。鋼包到中間包采用長(zhǎng)水口全程吹氬保護(hù)澆注，中間包到結(jié)晶器采用浸入式水口保護(hù)澆注，連鑄保護(hù)渣為低碳鋼專用保護(hù)渣。中間包容量為40 t，過熱度為10～30 ℃，鑄機(jī)為1流弧形板坯連鑄機(jī)，鑄坯拉速為0.9 m/min，二冷比水量為0.4 L/kg，澆注斷面為248 mm×2 070 mm。

表1 16MnDR鋼的精煉工藝參數(shù)

1.2 取樣與分析方法

分別在LF進(jìn)站、LF出站、RH破真空、鈣處理后和軟吹結(jié)束時(shí)取渣樣1份(每份質(zhì)量大于150 g)和鋼水餅樣1個(gè)，在澆注0、40、75 t和換包時(shí)取中間包澆注區(qū)鋼水餅樣1個(gè)，在澆注50 t時(shí)取沖擊區(qū)、澆注區(qū)渣樣各1個(gè)。將鋼水餅樣加工成φ5 mm×50 mm氮氧棒和金相試樣各一個(gè)。因鑄坯取樣影響生產(chǎn)，取一塊軋材樣并加工成φ5 mm×50 mm氮氧棒和20 mm×20 mm×20 mm金相試樣各1個(gè)。采用常規(guī)化學(xué)分析法檢測(cè)渣樣的化學(xué)成分，采用紅外吸收法檢測(cè)氮氧棒的總氧含量。采用QUANTA400掃描電鏡和EDS能譜儀觀察并分析金相試樣中顯微夾雜物的數(shù)量、形貌、尺寸及成分。各工序點(diǎn)的鋼樣化學(xué)成分和爐渣的組成如表2所示。

表2 精煉、連鑄過程中鋼和爐渣的化學(xué)成分

2 試驗(yàn)結(jié)果與分析

2.1 16MnDR鋼精煉、連鑄過程中爐渣堿度、w(CaO)/w(Al2O3)和氧化性

兩爐16MnDR鋼精煉、連鑄過程爐渣二元堿度、w(CaO)/w(Al2O3)(C/A比)和氧化性(w(FeO+MnO))計(jì)算結(jié)果(采用表2中的爐渣成分)如圖1所示。圖2為兩爐16MnDR鋼軟吹結(jié)束時(shí)爐渣照片，圖3為16MnDR鋼中間包沖擊區(qū)和澆注區(qū)的爐渣照片。結(jié)合表2和圖1～圖3可以看出：

(1)兩爐16MnDR鋼在LF進(jìn)站時(shí)的爐渣堿度和C/A比分別控制在5.4～6.9和1.85～2.10，在添加578～632 kg石灰、334～388 kg精煉渣和42～158 kg螢石進(jìn)行精煉造渣后，其LF出站時(shí)的爐渣堿度和C/A比分別提高到了7.8和2.8～3.1。在后續(xù)RH真空處理、鈣處理和軟吹過程中，兩爐16MnDR鋼的爐渣堿度和C/A比變化不大。

(2)相比9-5678爐次(3.49%)，9-5679爐次16MnDR鋼在LF進(jìn)站時(shí)爐渣中w(FeO+MnO)更低(1.89%)。經(jīng)LF和RH精煉處理后，兩爐16MnDR鋼爐渣中w(FeO+MnO)明顯降低，軟吹結(jié)束時(shí)爐渣中w(FeO+MnO)分別為1.15%、0.77%。然而，兩爐16MnDR鋼在中間包沖擊區(qū)、澆注區(qū)所取表層爐渣均為黑灰色，且渣中w(FeO+MnO)明顯高于軟吹結(jié)束時(shí)渣中w(FeO+MnO)，由此表明16MnDR鋼在中間包沖擊區(qū)和澆注區(qū)存在明顯二次氧化，因此需加強(qiáng)保護(hù)澆注。

圖1 兩爐16MnDR鋼精煉、連鑄過程中爐渣的化學(xué)成分

圖2 兩爐16MnDR鋼軟吹結(jié)束時(shí)爐渣照片

2.2 16MnDR鋼精煉、連鑄過程中T[O]含量

圖4為兩爐16MnDR鋼精煉、連鑄過程中T[O]含量的變化。從圖4可以看出，兩爐16MnDR鋼在LF進(jìn)站時(shí)w(T[O])分別為0.005 3%和0.006 1%；從LF進(jìn)站至LF出站過程，兩爐16MnDR鋼中T[O]含量顯著降低。這主要與添加硅鈣復(fù)合脫氧劑脫氧有關(guān)。9-5678爐次從LF出站至RH破真空過程鋼中T[O]含量上升，表明該過程可能出現(xiàn)了鋼液的二次氧化。9-5679爐次鋼中T[O]含量普遍低于9-5678爐次鋼，其原因可能與9-5678爐次為開澆爐次有關(guān)。從LF精煉到軟吹結(jié)束，再到中間包澆注，兩爐16MnDR鋼中T[O]含量整體呈逐漸降低的趨勢(shì)，兩爐16MnDR鋼軋材中的w(T[O])分別降低到了0.001 4%、0.002 3%，達(dá)到其軋材中w(T[O])的控制要求(w(T[O])≤0.003 0%)。

圖4 兩爐16MnDR鋼精煉、連鑄過程中w(T[O])的變化

2.3 16MnDR鋼精煉、連鑄過程中夾雜物數(shù)量

16MnDR鋼精煉、連鑄過程中夾雜物的數(shù)量和尺寸分布如圖5所示。從圖5可以看出，各工序鋼中夾雜物以尺寸小于10 μm的為主。這是因?yàn)樾〕叽鐘A雜物碰撞上浮去除較為困難，因此其數(shù)量最多。從LF進(jìn)站到軟吹結(jié)束，16MnDR鋼中不同尺寸范圍的夾雜物數(shù)量整體呈減少的趨勢(shì)，其中大尺寸夾雜物數(shù)量明顯減少，表明此過程中大尺寸夾雜物明顯上浮被去除；鈣處理后，鋼中尺寸21～50 μm的大顆粒夾雜反而增多，這類大顆粒夾雜物很可能是鈣處理后鋼中形成的鈣鋁酸鹽夾雜[2]。而鈣鋁酸鹽夾雜與鋼液之間的表面張力更小，導(dǎo)致其上浮速度減小[3]。16MnDR鋼軋材在0.068 mm2的統(tǒng)計(jì)視場(chǎng)中尺寸小于10 μm、11～20 μm、21～30 μm、31～50 μm、51～100 μm和大于100 μm的夾雜物數(shù)量分別為13個(gè)、3個(gè)、0個(gè)、3個(gè)、3個(gè)和3個(gè)。

圖5 16MnDR鋼精煉、連鑄過程中夾雜物的數(shù)量和尺寸分布

2.4 16MnDR鋼軋材中典型大顆粒夾雜物(>10 μm)的形貌及尺寸

圖6和表3分別為16MnDR鋼軋材中典型大顆粒夾雜物的形貌及能譜分析結(jié)果。從圖6和表3可以看出，其軋材中大顆粒夾雜物主要為鈣處理產(chǎn)物CaO-Al2O3，其中w(CaO)為41%～51%，w(Al2O3)為49%～55%，成分接近12CaO·7Al2O3。這類夾雜物在軋材中主要呈鏈狀，長(zhǎng)度甚至達(dá)到1 000 μm，是導(dǎo)致16MnDR鋼中夾雜物評(píng)級(jí)超標(biāo)的主要原因之一。楊樹峰等[4]研究表明，鋼液中12CaO·7Al2O3夾雜物的去除速率最低，這是因?yàn)?2CaO·7Al2O3夾雜與鋼液的接觸角小于90°，渣相和夾雜物相之間的鋼液薄膜不易破裂所致。鋼液中12CaO·7Al2O3夾雜雖然不易造成水口結(jié)瘤，但比固體夾雜物更難以從渣相中去除，因此在16MnDR鋼軋材中出現(xiàn)的概率比同等尺寸的固體夾雜物大很多。而低熔點(diǎn)12CaO·7Al2O3夾雜在軋制的后半程已經(jīng)完全固態(tài)化，因此被軋碎成鏈狀[4]。此外，在軋材中還發(fā)現(xiàn)了2個(gè)近似球形的大顆粒(61、94 μm)MgO·Al2O3尖晶石和2個(gè)不規(guī)則的大顆粒(49、49 μm)單獨(dú)Al2O3夾雜物。MgO·Al2O3夾雜物主要是鋼中高含量酸溶鋁和鋼包、中間包內(nèi)襯中的MgO發(fā)生置換反應(yīng)，再與Al2O3夾雜結(jié)合而形成的產(chǎn)物。而不規(guī)則Al2O3夾雜基本上是來源于浸入式水口部位的鋁碳鋯耐火材料[5]。這兩類夾雜物也是導(dǎo)致16MnDR鋼軋材夾雜物評(píng)級(jí)超標(biāo)的主要原因之一。

圖6 16MnDR鋼軋材中夾雜物的典型形貌

表3 圖6中典型夾雜物的能譜分析結(jié)果(質(zhì)量分?jǐn)?shù))

2.5 16MnDR鋼的鈣處理熱力學(xué)計(jì)算

(1)

[Ca]+[S]=[CaS]

lgKCaS=lg(aCaS/aSaCa)=

19 980/T-5.90

(2)

表4 1 600 ℃鋼液中主要元素之間的相互作用系數(shù)[6]

圖7 1 600 ℃時(shí)Ca-A1(a)、Ca-S(b)的平衡曲線

3 結(jié)論

(1)兩爐16MnDR鋼在LF進(jìn)站時(shí)的w(T[O])分別為0.005 3%和0.006 1%。從LF精煉到RH脫氫，再到中間包澆注，兩爐16MnDR鋼中T[O]含量整體呈逐漸降低的趨勢(shì)，其軋材中的w(T[O])分別降低到了0.001 4%、0.002 3%，達(dá)到了控制要求(w(T[O])≤0.003 0%)。

(2)從LF精煉到RH脫氫，再到中間包澆注，16MnDR鋼中不同尺寸的夾雜物數(shù)量整體呈下降趨勢(shì)；鈣處理后，鋼中尺寸21～50 μm的大顆粒夾雜反而增多，主要為12CaO·7Al2O3夾雜。由于12CaO·7Al2O3夾雜與鋼液的接觸角小于90°，渣相和夾雜物相之間的鋼液薄膜不易破裂，因此，12CaO·7Al2O3夾雜難以被爐渣吸附而排出。

(3)造成16MnDR鋼軋材中夾雜物評(píng)級(jí)超標(biāo)的大顆粒夾雜物主要為鏈狀12CaO·7Al2O3夾雜、近似球形MgO·Al2O3尖晶石和不規(guī)則Al2O3夾雜，12CaO·7Al2O3夾雜為鈣處理產(chǎn)物，MgO·Al2O3夾雜主要為鋼中酸溶鋁和耐火材料中MgO的置換反應(yīng)產(chǎn)物，不規(guī)則Al2O3夾雜主要來源于浸入式水口部位的耐火材料。