康永利,張慧麗
(1.天津市眾泰化工科技有限公司,天津 300384;2.天津市均凱化工科技有限公司,天津 300384)
2,2-雙(3-氨基-4-羥基苯基)六氟丙烷是一種高溫聚合物,主要應(yīng)用于耐熱性聚合物的原料,如航空航天、電子微電子,電氣技術(shù)等領(lǐng)域,還可用于合成木材阻燃劑。
2,2-雙(3-氨基-4-羥基苯基)六氟丙烷的制備方法目前報(bào)道的有:
(1)專利CN200910164249.5以2,2-雙(4-羥基苯基)六氟丙烷為原料,先經(jīng)混酸硝化得到2,2-雙(3-硝基-4-羥基苯基)六氟丙烷,再經(jīng)水合肼/SeO2-SnO還原得到最終產(chǎn)品[1]。采用過(guò)量的水合肼還原會(huì)導(dǎo)致廢水的增加,對(duì)環(huán)境造成污染;特殊的催化劑會(huì)導(dǎo)致成本的增加。
(2)專利CN200910047197.3[2]、CN200910046849.1[3]、CN200510030388.0[4]以2,2-雙(3-硝基-4-羥基苯基)六氟丙烷為原料經(jīng)過(guò)還原反應(yīng)得到最終產(chǎn)品,采用的還原劑為:鈀碳加氫、鈀碳/甲酸銨、鎳加氫、水合肼/鈀碳。文獻(xiàn)CN200910046849.1還公布了除去產(chǎn)品中金屬離子的方法。采用鈀碳、鎳加氫存在很大的安全隱患,而且鈀碳的價(jià)格昂貴,成本高。因此本文提出了一種制備2,2-雙(3-氨基-4-羥基苯基)六氟丙烷的新方法,該方法采用全新的生產(chǎn)路線,有效避免了目前技術(shù)的不足。
以2,2-雙(4-羥基苯基)六氟丙烷與硝酸鉀/磷酸反應(yīng)得到2,2-雙(3-硝基-4-羥基苯基)六氟丙烷,再經(jīng)鋅粉還原得到2,2-雙(3-氨基-4-羥基苯基)六氟丙烷。反應(yīng)結(jié)構(gòu)式如下:
儀器:電動(dòng)攪拌器(江蘇省金壇市友聯(lián)儀器研究所)、循環(huán)水泵(鞏義市予華儀器有限責(zé)任公司)。
試劑:氯化銨,醋酸,乙醇,磷酸,鋅粉(以上試劑均為AR,天津光復(fù)精細(xì)化工研究所)。
(1)向反應(yīng)釜中加入6.7g2,2-雙(4-羥基苯基)六氟丙烷,8g硝酸鉀,24g80%磷酸,升溫至85℃反應(yīng),待原料反應(yīng)完全后,降溫至10℃以下,析出固體,過(guò)濾,水洗干燥得到2,2-雙(3-硝基-4-羥基苯基)六氟丙烷8g,黃色固體,收率94%。
(2)20g乙醇加入到反應(yīng)釜中,攪拌下加入3g鋅粉,53g氯化銨,120g醋酸,和15g水,升溫至60℃攪拌1 h。加入4.3g2,2-雙(3-硝基-4-羥基苯基)六氟丙烷升溫至回流反應(yīng)至原料反應(yīng)完全,降溫至30℃過(guò)濾,濾餅用乙醇沖洗,合并濾液,減壓蒸出溶劑,析出固體,過(guò)濾得到2,2-雙(3-氨基-4-羥基苯基)六氟丙烷,類白色固體3.5g,收率97%。
以2,2-雙(4-羥基苯基)六氟丙烷與硝酸鉀進(jìn)行硝化反應(yīng),之后再經(jīng)鋅粉還原得到2,2-雙(3-氨基-4-羥基苯基)六氟丙烷的方法具有以原材料易于購(gòu)買,反應(yīng)條件,后處理操作簡(jiǎn)單,收率高等優(yōu)點(diǎn)。文章方法由天津市均凱化工科技有限公司申請(qǐng)發(fā)明專利并獲得授權(quán),專利號(hào)CN201510640657.9;目前該專利權(quán)由天津均凱轉(zhuǎn)給其分公司衡水均凱化工有限公司。