尚菲菲,宋小蘭,王浩旭
(1.陸軍裝甲兵學(xué)院教研保障中心, 北京 100072; 2.中北大學(xué) 化工與環(huán)境學(xué)院, 太原 030051;3.國(guó)防科技創(chuàng)新研究院, 北京 100071)
含能材料一般是指火藥、炸藥以及一些同時(shí)含氧和可燃成分的物質(zhì),有時(shí)也將某些氧化劑和可燃物的混合物或其組分稱(chēng)為含能材料[1]。高新技術(shù)的發(fā)展及準(zhǔn)備打一場(chǎng)高技術(shù)條件下的局部戰(zhàn)爭(zhēng),作戰(zhàn)部隊(duì)相應(yīng)的對(duì)含能材料的能效提出了更高的要求。將含能材料微膠囊化,一方面可以保持由于其超細(xì)化而增加的表面活性、提高其安定性,另一方面還能提高其分散性、鈍感性以及具有適應(yīng)特殊環(huán)境的特性等。利用超臨界流體(Supercritical Fluids,SCF)技術(shù)制備含能材料微膠囊,具有產(chǎn)品純度高、顆粒形狀均一、粒度分布窄,以及操作工藝簡(jiǎn)單、實(shí)驗(yàn)溫度較低和污染性小的優(yōu)點(diǎn)。但目前仍處于起步階段。鑒于此,對(duì)近年來(lái)采用超臨界技術(shù)制備含能材料微膠囊的進(jìn)展情況進(jìn)行概述,以期為其應(yīng)用提供一定的參考價(jià)值。
微膠囊是指利用聚合物殼材料將某些物質(zhì)包裹成半透性或密封的微型容器,其直徑一般為1~1 000 μm[2-4]。包裹用的皮膜稱(chēng)為壁材,被包的物質(zhì)稱(chēng)為芯材。而微膠囊化過(guò)程是用壁材在芯材外層形成一層連續(xù)且薄薄的較理想的微膠囊結(jié)構(gòu)的過(guò)程。
對(duì)物質(zhì)微膠囊化能夠獲得以下效果,如:① 優(yōu)化被包覆物的物理性質(zhì);② 增強(qiáng)被包覆物的穩(wěn)定性;③ 提高被包覆物的反應(yīng)活性、壓敏性、熱敏性和光敏性,延長(zhǎng)揮發(fā)性物質(zhì)的貯存時(shí)間;④ 實(shí)現(xiàn)物質(zhì)具有綠色設(shè)計(jì)性能的工藝過(guò)程;⑤ 使物質(zhì)具有某種特殊功能;⑥ 屏蔽氣味;⑦ 降低物質(zhì)毒性;⑧ 將不相容的化合物隔離等[5-6]。
人們特別希望微膠囊化后的含能材料具有下述特征[7]:① 不敏感性;② 與一般粘結(jié)系統(tǒng)的良好相容性;③ 能抵抗外界環(huán)境的影響,如抵抗?jié)穸群洼椛渥饔谩?/p>
超臨界流體是指溫度處于其臨界溫度以上、且壓力處于臨界壓力以上的流體。一些常用物質(zhì)的臨界溫度和臨界壓力如表1所示。
表1 一些常用物質(zhì)的臨界溫度和臨界壓力
由表1可以看出:二氧化碳和氮?dú)獾呐R界溫度和臨界壓力均較低,且無(wú)毒、不可燃、廉價(jià)易得。它們能出色地替代許多有害、有毒、易揮發(fā)的有機(jī)溶劑,而且從環(huán)境之中來(lái),使用后又到環(huán)境中去,無(wú)任何副產(chǎn)物和污染。其中,二氧化碳是超臨界流體研究中應(yīng)用最多的體系,而氮?dú)庖矊?huì)有很好的發(fā)展前景。
超臨界流體兼有液體和氣體的雙重性質(zhì):密度及與密度相關(guān)的性質(zhì)更接近于液體,而其擴(kuò)散性和黏度等傳質(zhì)性質(zhì)更接近于氣體。超臨界流體的一些性質(zhì)及其與氣體和液體的比較[8]如表2所示。
利用超臨界流體這些特殊的物理性能,可對(duì)物質(zhì)進(jìn)行加工而不會(huì)引起溶劑污染;而超臨界流體的工藝條件通常是溫和的,從而為加工敏感的含能材料提供了便利;此外,通過(guò)控制調(diào)整工藝條件,也可相對(duì)簡(jiǎn)單地控制含能材料的粒度及粒度分布,等等。而以上是傳統(tǒng)制備微膠囊的方法所無(wú)法企及的。
表2 超臨界流體與液體和氣體的性質(zhì)比較
在制備含能材料微膠囊方面,超臨界流體技術(shù)主要包括超臨界快速膨脹技術(shù)(Rapid Expansion of Supercritical fluid Solution,RESS)、超臨界抗溶劑技術(shù)(Supercritical Anti-Solvent,SAS)和氣體飽和溶液微粒形成技術(shù)(Particles from Gas-Saturated Solutions,PGSS)等。
Krukonis[9]第一次提出了RESS方法,其過(guò)程示意圖如圖1[10]。RESS法的原理為:利用超臨界流體對(duì)溫度、壓力變化敏感,從而顯著改變其溶解能力的特性,將溶質(zhì)溶解于處于某一溫度和壓力的超臨界流體中,然后在極短的時(shí)間(約10-8~10-5s)內(nèi)通過(guò)一個(gè)特定的噴嘴減壓膨脹,使得溶液瞬間達(dá)到高度過(guò)飽和而使溶質(zhì)形成大量的晶核析出,并在較短的時(shí)間內(nèi)完成其生長(zhǎng),最后形成粒度分布均勻的超細(xì)微粒(亞微米以至納米級(jí)),同時(shí)在其他微粒表面形成包覆。
1.CO2鋼瓶;2.高壓閥;3.萃取釜;4.包覆釜;5.高壓閥
Teipel等是最早利用RESS工藝來(lái)處理含能材料的,他們首先加工了TNT[11]。TNT在RESS工藝條件下,在超臨界CO2中的快速膨脹重結(jié)晶,制得了平均粒徑為10 μm的粒子。在實(shí)際的應(yīng)用中為解決不同的問(wèn)題又有不同的方法。
張樹(shù)海等[12]以硬脂酸為包覆劑,二甲基亞砜(DMSO)為共溶劑對(duì)硝銨炸藥進(jìn)行了包覆(即制備了硝銨炸藥微膠囊)。結(jié)果發(fā)現(xiàn):與其原料相比,包覆物的撞擊感度降低幅度較大;通過(guò)顯微鏡發(fā)現(xiàn),當(dāng)包覆劑的含量超過(guò)1.0%時(shí),被包覆物表面大都能被硬脂酸所覆蓋;經(jīng)SEM圖可以看到,RDX顆粒表面有較均勻的硬脂酸包覆,說(shuō)明RESS法可以實(shí)現(xiàn)對(duì)粗粒硝銨炸藥的包覆。
3.1.1RESS結(jié)合流化床技術(shù)[7,12-15]
在涂層中進(jìn)行包覆工藝時(shí),由于被包覆物是靜止的,包覆的均勻性很差,尤其是在進(jìn)行超細(xì)微粒的包覆時(shí)容易產(chǎn)生團(tuán)聚,同時(shí)噴霧溶液必須在高溫下進(jìn)行,因此限制了其在微膠囊化技術(shù)在對(duì)溫度敏感物質(zhì)中的應(yīng)用。為解決上述難題,有研究者將RESS與流化床相結(jié)合,取得了較好的效果。其試驗(yàn)裝置示意圖如圖2所示[13]。
1.CO2鋼瓶;2.加熱器;3.高壓泵;4.高壓閥;5.萃取釜;6.流化床
Tsutsumi等[9]最先提出將RESS法與流化床相結(jié)合的包覆方法。王亭杰等[14]利用SCF快速膨脹時(shí)產(chǎn)生的均勻微核與流化床中氣/固及顆粒之間均勻接觸的特點(diǎn),在流化床中使膨脹射流實(shí)現(xiàn)了微核在細(xì)顆粒表面的均勻包覆。
后來(lái),Niehaus等[15]研發(fā)了一種用超臨界CO2作為溶劑的流化床微膠囊化工藝,此工藝可用于含能材料的處理,可在室溫下將30~100 μm的粒子微膠囊化,如環(huán)三次甲亞基三硝銨(RDX)和季戊四醇四硝酸酯(PETN)的微膠囊化等。
由于超細(xì)微粒易團(tuán)聚,則使其流化態(tài)困難重重。有人曾嘗試采用高壓流化床技術(shù),結(jié)果發(fā)現(xiàn)盡管該技術(shù)有助于解決超細(xì)微粒的團(tuán)聚問(wèn)題,但在處理粒徑<10μm的超細(xì)粒子時(shí),其團(tuán)聚問(wèn)題仍較嚴(yán)重。
3.1.2RESS結(jié)合撞擊流技術(shù)
Elperin于20世紀(jì)60年代首次提出撞擊流的概念并進(jìn)行了實(shí)驗(yàn),其撞擊流原理示意圖如圖3[13]。撞擊流技術(shù)采用特殊的流動(dòng)結(jié)構(gòu),它的兩股很靠近的等量氣-固兩相流沿同一軸線(xiàn)相向流動(dòng),并其在中心點(diǎn)處發(fā)生撞擊。
圖3 撞擊流原理示意圖
RESS與撞擊流技術(shù)相結(jié)合的原理是:將被包覆粒子與溶有包覆劑的超臨界流體充分混合成懸浮液,它們通過(guò)膨脹室側(cè)面2個(gè)正對(duì)的噴嘴快速?lài)姵?,形成的兩股射流相互撞擊,其?qiáng)大的擾動(dòng)使得析出粒徑更小、粒徑分布范圍更窄的包覆劑微粒,同時(shí)減弱了被包覆顆粒的團(tuán)聚現(xiàn)象。
Tsutsumi等[16]采用上述方法得到了粒徑在500 nm左右的包覆粒子,其中兩股膨脹射流中的懸浮液溶質(zhì)相同,幾乎無(wú)團(tuán)聚現(xiàn)象產(chǎn)生。Debenedetti等[17]使用CO2為溶劑,讓溶解有不同溶質(zhì)的超臨界溶液分別通超能量,從而實(shí)現(xiàn)顆粒的超細(xì)化。
張小寧等[18]利用高速撞擊流技術(shù)制備超細(xì)硝胺炸藥顆粒,其可將硝胺炸藥有效地粉碎至亞微米級(jí),且該方法安全高效,可批量生產(chǎn),具有一定的工業(yè)化發(fā)展前景。但將此技術(shù)用于進(jìn)行含能材料包覆還未見(jiàn)報(bào)道,單從原理上來(lái)說(shuō),是可行的。
盡管RESS法最早應(yīng)用于處理含能材料,但在實(shí)際中由于很多含能材料不能溶于超臨界流體[19],而限制了它處理的含能材料的范圍。近來(lái),超臨界快速膨脹法得到了一定程度的改進(jìn),這些改進(jìn)方法將為它處理含能材料提供了很多新的思路,也將不斷打破其局限性。
3.1.3RESS-N技術(shù)
為解決大多數(shù)聚合物和囊壁材料在超臨界流體中溶解度低的使用受限,有人對(duì)其進(jìn)行了改進(jìn),如RESS-N方法(超臨界溶液中含有非溶劑的快速膨脹)。使用RESS-N制備微膠囊是指:囊芯材料懸浮在含有共溶劑和可溶聚合物的超臨界溶液中,而后通過(guò)一個(gè)特定的噴嘴噴出,完成包覆(注:該方法適用于當(dāng)囊芯材料不溶于、而囊壁通過(guò)共溶劑可溶于超臨界溶液時(shí))。
柴濤等[20]將HMX、NTO( 按比例)與黏結(jié)劑溶液混合制備的懸浮液置于水浴加熱的高壓釜中,從釜底通入CO2(此時(shí)懸浮液可得到充分?jǐn)嚢?,直至釜內(nèi)達(dá)到穩(wěn)定的超臨界狀態(tài),然后調(diào)節(jié)釜上部閥門(mén)(注意:下部仍繼續(xù)通入CO2)大小以保持釜中的壓力恒定,在此過(guò)程中SC-CO2萃取懸浮液中的乙酸乙酯,并將殘余溶劑帶走,最后快速降壓得到包覆物。在紅外光譜圖中發(fā)現(xiàn)屬于該黏結(jié)劑的特征譜帶的1 348.15、1 078.78、829.33、625.82 cm-1,說(shuō)明高聚物未被破壞,該工藝可行。
在RESS-N法中,不要求囊壁材料的聚合物溶于SC-CO2,只需要尋找使囊壁材料能溶于超臨界流體的共溶劑,囊芯材料懸浮其中即可。這樣,則不要求被包覆物質(zhì)必須溶于超臨界流體,也就是說(shuō),更多的含能材料可以用超臨界快速膨脹法來(lái)處理,如用來(lái)制備HMX微膠囊。
3.1.4RESS-SC技術(shù)
還有采用帶有固體共溶劑的超臨界溶液快速膨脹法(RESS-SC)對(duì)微粒進(jìn)行包覆[10]。它主要是用于解決不溶或微溶于SCF的溶質(zhì),在SCF加入另一種物質(zhì),以增加溶質(zhì)在SCF中的溶解度,進(jìn)而達(dá)到包覆的目的。
Thakur等[21]采用此法,以薄荷醇為固體共溶劑,對(duì)采用新工藝制得的二苯乙內(nèi)酰脲藥物,在19.6 MPa、45 ℃時(shí)進(jìn)行了測(cè)試,結(jié)果表明:薄荷醇固體共溶劑可使二苯乙內(nèi)酰脲在純的超臨界CO2中的溶解度從3 μmol/mol提高到1 302 μmol/mol,這是由于二苯乙內(nèi)酰脲與薄荷醇的交互作用,使得其溶解度增加了400倍。
此種方法可以控制最終囊芯和囊壁的比例,適用于不溶于或微溶于超臨界流體的溶質(zhì)。此項(xiàng)技術(shù)在含能材料的加工尚未有應(yīng)用,但在原理上是可行的。
超臨界抗溶劑技術(shù)可產(chǎn)生可控的超細(xì)粒子,是最具發(fā)展前途的超臨界技術(shù)[22]。其原理為:溶液中溶質(zhì)溶于溶劑,以SCF為反萃取劑,由于溶質(zhì)在SCF的溶解度較小,而溶劑在SCF的溶解度較大,使得將SCF通入溶液時(shí),溶液稀釋膨脹,對(duì)溶質(zhì)的溶解能力減弱,迅速達(dá)到較高的過(guò)飽和度,溶質(zhì)結(jié)晶從溶液中析出。當(dāng)被選作包覆材料的溶質(zhì)在囊芯物顆粒上析出時(shí)即可實(shí)現(xiàn)囊芯被包覆。
SAS過(guò)程要求沉淀有確定的先后順序,即應(yīng)保證囊芯先沉淀,而后再沉淀包覆囊芯的微膠囊聚合物。
對(duì)于SAS法,操作方法有兩種[23-24]。其一,為一步化微膠囊法。在操作中,將囊壁和囊芯同時(shí)溶于某種溶劑,從而形成溶液;再將溶液放進(jìn)沉淀釜發(fā)生沉淀,通過(guò)調(diào)整外界條件從而形成囊壁包覆囊芯的微膠囊;其二,為兩步法。即先形成囊芯物微粒,將囊芯物加入某種溶有囊壁的合適溶劑中(微粒懸浮其中,為懸浮液),將此混合物加入沉淀釜中進(jìn)行微膠囊化處理。目前,多采用一步法制備微膠囊。
SAS法主要有:氣體反溶劑法(Gas Anti-Solvent,GAS)、氣溶膠溶劑萃取體系法(Aerosol Solvent Extraction System,ASES)、超臨界增強(qiáng)溶液分散法(SEDS),還有引入超聲波振蕩的SAS-EM法。
3.2.1氣體反溶劑法(GAS)
GAS法是將超臨界反溶劑加入溶液中,使溶液中的溶劑膨脹,從而使溶液中溶質(zhì)的溶解度減小,其原理如圖4所示[10](注:此是運(yùn)用SAS最基本的方法)。
1.CO2鋼瓶;2.高壓泵;3.結(jié)晶釜;4.高壓閥
柴濤等[25]利用GAS法,以含NTO等炸藥為基,以氟橡膠為粘結(jié)劑,制備含3-硝基-1,2,4-三唑-5酮(NTO)的高聚物粘結(jié)炸藥,經(jīng)撞擊感度測(cè)定其包覆有效。此外,柴濤等[26]采用GAS法還對(duì)硝酸銨表面進(jìn)行改性包覆,以硝化棉為包覆材料、丙酮為共溶劑、超臨界CO2為反溶劑,研究了體系溫度、壓力和萃取速率對(duì)包覆效果的影響。
3.2.2氣溶膠溶劑萃取體系法(ASES)
ASES過(guò)程是通過(guò)壓力將溶液從噴嘴中分散噴出,在抗溶劑中使溶質(zhì)析出[23]。其工藝流程如圖5[10](注:當(dāng)囊壁和囊芯能溶于同一種溶劑時(shí),可采用此種工藝,但不適用于含水工藝)。
Bleich等[27]首次采用 ASES 方法制備了微膠囊。Taki等[28]用ASES 方法制備除草劑微膠囊,他們同時(shí)將一定比例的生物可降解聚合物(L-PLA)與除草劑(Diuron) 溶于二氯甲烷,然后將此溶液通過(guò)直徑為150 μm噴嘴進(jìn)入高壓釜,與SC-CO2(壓力10 MPa,溫度308 K) 接觸、膨脹,析出晶體,最終形成了Diuron嵌入L-PLA中的微膠囊。文獻(xiàn)[29-30]的作者將ASES過(guò)程與流化床技術(shù)相結(jié)合制備了微膠囊,并申請(qǐng)相關(guān)專(zhuān)利。
1.結(jié)晶溶液;2.高壓泵;3.結(jié)晶釜;4.高壓閥;5.CO2鋼瓶;6.多相噴嘴
3.2.3超臨界增強(qiáng)溶液分散法(SEDS)
SEDS法的工作原理為:將水溶液與超臨界流體同時(shí)引入至噴嘴中,以使超臨界流體與溶液達(dá)到高度混合,最終產(chǎn)生比純液相溶液噴射液滴尺寸更小的液滴[23](注:當(dāng)囊芯和囊壁分別溶于不同的溶劑時(shí),可采用此種工藝)。SEDS過(guò)程示意圖如圖6[10]。
1.結(jié)晶溶液;2.高壓泵;3.結(jié)晶釜;4.高壓閥;5.CO2鋼瓶;6.多相噴嘴
Elvassor等[31]將溶于二氯甲烷(DCM)的聚合物(L-LPA)溶液與溶于二甲亞砜(DMSO)的藥物(Insulin)溶液按一定的比例混合后,通過(guò)噴嘴與高壓釜中的抗溶劑SC-CO2混合,析出晶體,進(jìn)而得到L-LPA包覆Insulin的微膠囊。此項(xiàng)技術(shù)也是含能材料的加工中運(yùn)用超臨界技術(shù)開(kāi)發(fā)的第二個(gè)階段,其應(yīng)用還處于初步狀態(tài)。
尚菲菲等[32-33]采用SEDS法對(duì)RDX超細(xì)結(jié)晶品質(zhì)的控制和擴(kuò)試研究,他們發(fā)現(xiàn):RDX粒狀所占的比例隨壓力的升高而降低,其粒度也相應(yīng)減小且粒徑分布變窄;最佳工藝條件下得到的RDX晶體邊緣光滑、形狀趨于球形,粒度減小到約1 μm,且粒度分布均勻,流散性良好;相比于超細(xì)RDX與原料RDX,其表觀熱分解活化能較低,且機(jī)械感度有明顯降低。
SAS-EM法利用SAS的基本原理,通過(guò)控制沉淀釜中超聲裝置的輸出功率控制粒徑。通常來(lái)說(shuō),輸出能量越大,粒徑越小。
Subramaniam[34]首先在微?;夹g(shù)中引入高能超聲波振蕩裝置(supercritical anti-solvent precipitation with enhanced mass transfer,SAS-EM),其在噴嘴處進(jìn)行了優(yōu)化,對(duì)溶液進(jìn)行超聲表面振蕩,從而霧化形成微液滴。
在噴嘴處增加超聲表面振蕩,可以增強(qiáng)擾動(dòng),使SCF相間混合性提升,增加SCF與溶液的質(zhì)量傳遞,從而實(shí)現(xiàn)粒徑分布控制并使粒徑變小。圖7為沉淀釜內(nèi)的 SAS-EM 裝置[10]。
圖7 沉淀釜內(nèi)SAS-EM 裝置示意圖
將超聲波應(yīng)用到炸藥包覆中的文獻(xiàn)很少,目前國(guó)內(nèi)有王保國(guó)等[35]。他將超聲波分散、助劑-溶液-水懸浮-蒸餾-成型與SAS法相結(jié)合,研究了亞微米HMX/氟橡膠混合炸藥造型粉的制造工藝。結(jié)果表明:雖然可以在一定程度上可以抑制超細(xì)炸藥的團(tuán)聚,但粒徑仍不易控制,需進(jìn)一步改進(jìn)工藝,或根本不適合超細(xì)炸藥的包覆。
SAS法是處理含能材料應(yīng)用最多的方法,取得了更為可觀的前景[36],但其改進(jìn)的一些的工藝應(yīng)用于含能材料的則較少,控制粒徑的工藝上仍發(fā)展不夠成熟。
PGSS技術(shù)的工作原理為:利用壓縮氣體在聚合物或脂類(lèi)的液相中的高溶解度,將SCF溶解到某種囊壁的溶劑中,將形成的飽和溶液通過(guò)噴嘴膨脹,使氣體揮發(fā)及溶液冷卻產(chǎn)生過(guò)飽和,從而析出大小均勻的顆粒,并形成包覆。
根據(jù)液體類(lèi)型以及對(duì)應(yīng)噴嘴形成固體微粒的機(jī)理不同,趙亞冬等[37]將PGSS過(guò)程分為:因過(guò)冷度(即熔融結(jié)晶)而形成大量固體顆粒的PGSS過(guò)程;具有噴霧干燥機(jī)理的PGSS過(guò)程。前一類(lèi)對(duì)應(yīng)SCF飽和的熔融脂類(lèi)、高分子物質(zhì);后一類(lèi)對(duì)應(yīng)SCF或壓縮氣體飽和的水或有機(jī)溶液。本文介紹的是第一類(lèi)的情況。
PGSS過(guò)程的基本流程如圖8所示,此工藝用于制備微膠囊的過(guò)程如下[38]:將芯材和壁材聚合物混合,然后向混合物中通入SCF,使聚合物在超臨界狀態(tài)下膨脹并使SCF溶解在聚合物中,最后迅速泄壓使壁材在芯材周?chē)袒?,從而形成微膠囊(注:該過(guò)程適于可吸附超臨界流體從而被其膨脹的聚合物[39])。
1.CO2鋼瓶;2.高壓泵;3.高壓閥;4.CO2儲(chǔ)槽;
廈門(mén)大學(xué)的陳輝[40]用PGSS實(shí)驗(yàn)裝置以超臨界CO2或N2制備了布洛芬/肉豆蔻酸藥物微膠囊,微?;蟮牟悸宸?肉豆蔻酸藥物顆粒形貌未發(fā)生改變,其中:與PGSS-N2微?;舛罐⑺嵯啾?,PGSS-N2制得的微膠囊的尺寸及粒徑分布基本一樣;與PGSS-CO2微粒化肉豆蔻酸相比,PGSS-CO2制得的微膠囊的粒徑較大,且粒徑分布較寬。
PGSS工藝及相關(guān)的超臨界霧化技術(shù)已廣泛應(yīng)用于多種領(lǐng)域,但在處理含能材料方面在國(guó)內(nèi)外還未見(jiàn)報(bào)道,但原則上是可行的。由于要求SCF溶于熔融物質(zhì)中,這就限制了其在熱敏性的含能材料上 的應(yīng)用。因此,將PGSS法應(yīng)用到處理含能材料,對(duì)科研工作者提出了更多的挑戰(zhàn)。
目前,SC-CO2制備含能微膠囊技術(shù)存在的主要問(wèn)題為:① 該技術(shù)屬于多學(xué)科交叉的新領(lǐng)域,這既需要掌握固體物質(zhì)的、形態(tài)學(xué)、材料學(xué)、有關(guān)的分析測(cè)試技術(shù),又要有有關(guān)超臨界流體的熱力學(xué)性質(zhì),流體力學(xué)、結(jié)晶學(xué)的基礎(chǔ)知識(shí)等。其理論的研究尚處于起始階段,有待進(jìn)一步研究和完善;② 由于含能材料超細(xì)化的特殊性能和功用,也將使此項(xiàng)技術(shù)發(fā)揮更大的作用;③ SC-CO2技術(shù)涉及高壓設(shè)備,其對(duì)操作人員的要求較高,因此產(chǎn)生的成本也較高。