張建輝 汪 濱 宋 佳 沈怡婷 馬 軍 吳 婕 陳 悅 高春芳

（上海市青浦區(qū)農(nóng)業(yè)技術(shù)推廣服務(wù)中心 201700）

腐霉利是內(nèi)吸性殺菌劑，兼有保護和治療的作用，在低溫高濕條件下使用效果明顯，主要適用于油菜、蘿卜、茄子、黃瓜、白菜、番茄、向日葵、西瓜、草莓、元蔥、桃、櫻桃、花卉、葡萄等作物，可防治灰霉病和菌核病及灰星病、花腐病、褐腐病、蔓枯病等，也可用于防治對甲基硫菌靈、多菌靈有抗性的原菌。異菌脲是二甲酰亞胺類高效廣譜、觸殺型殺菌劑，適用于多種果樹、蔬菜、瓜果類等作物，可防治落葉病、灰霉病、早疫病等；同時，異菌脲還能抑制蛋白激酶，控制許多細胞功能的細胞內(nèi)信號，包括與碳水化合物結(jié)合進入真菌細胞組分的干擾作用，因此，它既可抑制真菌孢子的萌發(fā)和產(chǎn)生，也可抑制菌絲生長，即對病原菌生活史中的各個發(fā)育階段均有影響。由于腐霉利和異菌脲是草莓生產(chǎn)上防治灰霉病的常用農(nóng)藥，各級農(nóng)業(yè)監(jiān)管部門將其列入了農(nóng)藥殘留例行監(jiān)測范圍，且從統(tǒng)計數(shù)據(jù)來看，這兩種農(nóng)藥在草莓中的檢出率也較高；而當(dāng)前關(guān)于這兩種農(nóng)藥的常用檢測方法是NY/T 761-2008中的氣相色譜法和GB 23200.113-2018中的氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用法。為此，筆者擬對這兩種檢測方法對草莓中腐霉利和異菌脲殘留量的測定結(jié)果進行比對，以期選擇出能更快且更準(zhǔn)確地定性、定量測定草莓中農(nóng)藥殘留的檢測方法。

1 材料與方法

1.1 主要試劑和耗材

氣相色譜法需要的試劑和耗材有：氯化鈉(5～7 g)、乙腈(50 mL)、正己烷(12 mL)、腐霉利標(biāo)準(zhǔn)溶液、異菌脲標(biāo)準(zhǔn)溶液、弗羅里矽柱。

氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用法需要的試劑和耗材有：乙腈(10 mL)、乙酸乙酯（1 mL）、腐霉利標(biāo)準(zhǔn)溶液、異菌脲標(biāo)準(zhǔn)溶液、鹽包（含4 g硫酸鎂、1 g氯化鈉、1 g檸檬酸、0.5 g檸檬酸氫二鈉）、陶瓷均質(zhì)子、凈化包（含900 mg硫酸鎂、150 mg PSA）、0.22 um濾膜。

1.2 主要儀器設(shè)備

氣相色譜法需要的主要儀器設(shè)備有：氣相色譜儀（帶電子捕獲檢測器）、梅特勒天平、IK攪拌器、漩渦儀、氮吹儀。

氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用法需要的主要儀器設(shè)備有：氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用儀、離心機、梅特勒天平、漩渦儀、氮吹儀。

1.3 前處理

氣相色譜法和氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用法均對腐霉利和異菌脲做3個水平的加標(biāo)回收測定，3個加標(biāo)水平的含量分別為50、100、500 ug/L，兩種方法前處理的主要步驟見表1。

2 結(jié)果與分析

由表2和表3可知，利用氣相色譜法和氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用法測定草莓中腐霉利、異菌脲殘留量時，所配制的曲線均能滿足GB/T 27404-2008的標(biāo)準(zhǔn)要求（即應(yīng)描述校準(zhǔn)曲線的數(shù)學(xué)方程式以及校準(zhǔn)曲線的工作范圍，濃度范圍盡可能覆蓋一個數(shù)量級，至少要覆蓋5個點，不包括空白）。對于篩選方法，線性回歸方程的相關(guān)系數(shù)不應(yīng)低于0.98。對于確認方法，相關(guān)系數(shù)不應(yīng)低于0.99。測試溶液中被測組分濃度應(yīng)在校準(zhǔn)曲線的線性范圍內(nèi)）。

表1 前處理主要步驟

表2 不同檢測方法檢測腐霉利的標(biāo)準(zhǔn)曲線

表3 不同檢測方法檢測異菌脲的標(biāo)準(zhǔn)曲線

由表4可知，兩種檢測方法分別加標(biāo)3個濃度的腐霉利，所得到的添加回收率范圍是83.8%～94.1%，相對標(biāo)準(zhǔn)偏差的范圍是2.2%～4.0%。兩種檢測方法分別加標(biāo)3個濃度的異菌脲，所得到的添加回收率范圍是82.1%～90.3%，相對標(biāo)準(zhǔn)偏差的范圍是2.8%～5.7%。以上結(jié)果說明，兩種檢測方法均能滿足GB/T 27404-2008的標(biāo)準(zhǔn)要求（即添加量＜100 ug/L時，回收率為60%～120%；添加量為100～1000 ug/L時，回收率為80%～110%）。

表4 不同檢測方法檢測草莓中腐霉利和異菌脲的加標(biāo)試驗結(jié)果

3 結(jié) 論

試驗結(jié)果表明，氣相色譜法和氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用法均可用于草莓中腐霉利和異菌脲殘留量的檢測，且檢測結(jié)果均能滿足GB/T 27404-2008的標(biāo)準(zhǔn)要求。但氣相色譜法檢測步驟繁瑣，全套檢測時長較氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用法多1/3，且所需試劑多50%，說明采用氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用法檢測草莓中腐霉利和異菌脲殘留，既高效又環(huán)保。因此，在擁有氣質(zhì)設(shè)備的條件下，建議采用氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用法進行草莓農(nóng)藥殘留檢測。