丁希玥
(佳木斯大學(xué)材料科學(xué)與工程學(xué)院,黑龍江 佳木斯 154000)
無機非金屬材料作為三大材料之一被廣泛用于宇航、建筑、電力學(xué)等領(lǐng)域,但是因為其可塑性差、硬度強、脆度高,無法用于制作大結(jié)構(gòu)主體。金屬材料的強延展性、優(yōu)異的冷加工性能很好的彌補了無機非金屬材料的弱點。在電真空裝置(白熾燈、熒光燈、電子管等) 普遍要運用到玻璃、陶瓷等無機非金屬材料和金屬材料的連接工藝,所以無機非金屬材料和金屬材料連接一直是材料連接領(lǐng)域的熱點研究對象。然而在無機非金屬材料和金屬材料連接中卻面臨著的熱應(yīng)力問題和物理化學(xué)相容性的棘手問題。無機非金屬材料和金屬材料在加熱融化和冷卻凝固中表現(xiàn)出來的速率不一致,形成一定的溫差,可能導(dǎo)致焊接處有大量的殘余熱應(yīng)力,消弱焊接處力學(xué)牢固性。
針對熱應(yīng)力問題,為加強無機非金屬材料和金屬材料連接成功率和穩(wěn)固性,可在兩者之間加入緩沖材料,緩沖材料要與兩者的開發(fā)線膨脹系數(shù)相適應(yīng),例如瓷封合金、 玻封合金、 封接玻璃等都可以作為不錯的緩沖材料。針對物理化學(xué)相容性問題,可以通過兩種方式解決,分別是:改變材料表面的特性、利用活性元素反應(yīng)。改變材料表面的特性主要是在金屬材料表層覆蓋一層氧化物薄膜,在玻璃等非金屬材料表面覆蓋一層金屬膜,增強兩者的濕潤性,減小兩者之間的熱脹系數(shù)差。
玻璃的主要成分是SiO2,Al2O3,它們都是以共價鍵的方式存在, 能表現(xiàn)出很穩(wěn)定的電子配位,而金屬材料是卻以電子云的方式存在,物理化學(xué)的不容性導(dǎo)致玻璃無法再金屬材料表面包裹。將金屬在含氧環(huán)境中加熱使其成為氧化鐵化合物(Fe2O3、Fe3O4)[1],這層氧化薄膜可與熱融化的玻璃相融。解決熱膨脹系數(shù)不同的問題可在兩者之間加入Fe-Co-Ni 系膨脹合金解決問題。值得注意的是有當(dāng)金屬氧化物的摩爾體積與金屬元素的摩爾體積之比略大于1 時,金屬表面才能形成覆蓋連續(xù)且致密的有效氧化膜[2]。玻璃-金屬封接問題的解決可有效提高太陽能接收器玻璃與調(diào)節(jié)伐封接的牢固性。
陶瓷-金屬封接方法大多采用在陶瓷表面燒制一層金屬包膜,燒制而成的金屬包膜的質(zhì)量是決定整個陶瓷-金屬封接接頭的關(guān)鍵部位。 對熱應(yīng)力的釋放則依賴于定膨脹合金在其中的緩沖作用。對于焊料的選擇,要具備以下幾種要求:第一,適當(dāng)?shù)娜埸c;第二,良好的填補性能;第三,能與母材料發(fā)生作用,形成有一定強度的冶金;第四,具有穩(wěn)定的組成成分。封接之后可以運用化學(xué)儀器來檢驗封接質(zhì)量,常用的儀器有萬能實驗測試機、氦質(zhì)樸檢測儀、絕緣電阻檢測儀、介質(zhì)耐壓測試儀。這四種儀器分別測試接口的拉力、密封性、絕緣電阻和介質(zhì)耐壓性。
傳統(tǒng)的陶瓷和金屬焊接方法是直接在在釬料中添加Ti,Zr 等活性成分,不僅能增加釬料對陶瓷中的主要成分的親和力,這種方式一直沿用至今,比較方便快捷,所以對陶瓷-金屬的新型焊接工藝的研究較少。但是,有學(xué)者發(fā)現(xiàn), 陶瓷-金屬活性釬焊能在原有基礎(chǔ)上實現(xiàn)制作流程簡單,制作速度快,效率高等優(yōu)點[3]。目前投入研究的活性元素Ag、Ni、Ti 都表現(xiàn)出了不錯的效果。其中活性元素T 在與鐵高溫煅融是生成了化合物TiFe2 和TiMn,能讓較小的碳分子也加快與釬料層的擴賽速度,形成一層TiC[3]。利用活性元素釬焊要注意其加熱和保溫時間,通過多次試驗掌握好接頭效果最好的保溫時間。
雖然說傳統(tǒng)的活性釬焊工藝就以實現(xiàn)陶瓷和金屬兩者之間的可靠連接,但有一點缺陷,就是接頭部位不能接觸到高溫環(huán)境, 這是因為活性釬焊的連接出溫度較低,一旦接觸熱環(huán)境就會導(dǎo)致熱應(yīng)力的增大。針對這個問題,提出的陶瓷-金屬的過渡液相擴散焊概念能有效解決此問題。陶瓷-金屬過渡液相擴散焊的中間層一般為復(fù)合中間層,這層復(fù)合層包括一層 低熔點金屬或合金和一層較厚的高熔點核心層。 低熔點薄層熔化后擴散進入高熔點材料,兩層之間能發(fā)生化學(xué)反應(yīng),為了提高材料受熱的均勻度,使用分段加熱的方法,降溫冷卻時可用循環(huán)水輔助冷卻, 形成的合金或中間層性質(zhì)取決于高熔點核心材料的物理性質(zhì)。實驗過程中發(fā)現(xiàn)擴散焊接工藝中各種制備要素的最佳參數(shù),溫度在1160 攝氏度,保溫時間為30 分鐘,焊接壓力為7.5 兆帕。結(jié)合處光滑緊密,金屬與陶瓷有機地連為一體。另外,研究發(fā)現(xiàn),相同條件下,經(jīng)過表面金屬化處理的陶瓷比沒有經(jīng)歷過表面金屬化處理的陶瓷表現(xiàn)出更高的強度。
綜上所述,物理化學(xué)性不相容及連接釋放的大量殘余的熱應(yīng)力一直是無機非金屬材料和金屬材料連接的棘手問題,針對“玻璃與金屬的封接、陶瓷與金屬封接、陶瓷與金屬的活性釬焊和陶瓷與金屬的過渡液相擴散焊”四個方面著手分析了連接處理的方法,不同的連接工藝有其各自的利與弊,在電真空裝置的實際研制中要根據(jù)連接材料的實際情況選擇合適的連接方式,最大限度提高制作電真空裝置的質(zhì)量。