于佳源,孫 安,包興濤,毛嘉寶
(無錫工藝職業(yè)技術(shù)學(xué)院,江蘇宜興 214200)
典型的熱塑性高分子材料聚乙烯(PE)是通過乙烯聚合制成,聚合度和大分子鏈結(jié)構(gòu)的不同,導(dǎo)致聚乙烯性能的差異。聚乙烯具有非常好的電絕緣性能和耐化學(xué)腐蝕性能,同時,其具有來源廣、價(jià)格低、質(zhì)量輕等優(yōu)點(diǎn),廣泛應(yīng)用于化工、電器、軍工、通信、機(jī)械和交通等各行各業(yè)。聚乙烯已經(jīng)成為國民經(jīng)濟(jì)中重要的化工產(chǎn)品之一。
但聚乙烯極限氧指數(shù)在17%左右,屬于易燃材料,在高溫的條件會融化、分解、甚至燃燒,燃燒時還會產(chǎn)生大量的熔滴,造成傳播,引發(fā)更大的火災(zāi)。聚乙烯的阻燃改性,不光關(guān)乎經(jīng)濟(jì)發(fā)展,而且從安全角度考量,都是重中之重,同時由于ROSH2.0的限制要求,聚烯烴材料的阻燃改性,要求無鹵、不含重金屬等。因此高效的無鹵阻燃劑、復(fù)配體系和改性工藝大量出現(xiàn),已成為重點(diǎn)研究領(lǐng)域之一。本文綜述了目前常用的無機(jī)阻燃體系:Mg(OH)2體系、Al(OH)3體系、Sb2O3體系。
氫氧化鎂是一種環(huán)境友好型無機(jī)阻燃劑,具有安全、環(huán)保、阻燃、隔煙的等特點(diǎn),被廣泛應(yīng)用于材料阻燃領(lǐng)域。但是,氫氧化鎂阻燃的效率比較低,需要向改性體系中大量添加才能達(dá)到阻燃要求,添加量要大于50%,這么高的添加量會影響材料的力學(xué)性能和加工性能等。需要對氫氧化鎂進(jìn)行改性,降低填充量,降低對材料力學(xué)等性能的影響。
于華年等研究了氫氧化鎂粒徑對LLDPE體系加工流動性能、力學(xué)性能和阻燃性能的影響。結(jié)果表明,當(dāng)添加量相同時,氫氧化鎂粒徑為12500目時的熔融指數(shù)大于粒徑為4000目時的熔融指數(shù),說明小粒徑時體系的加工性能更好;當(dāng)添加量達(dá)到70%,12500目MH/LLDPE體系極限氧指數(shù)為31.4%,同時兼具較好的加工性能和力學(xué)性能。
張紅霞等研究了表面改性后的氫氧化鎂阻燃效果。通過硬脂酸鈉(NaSt)和聚乙二醇(PEG)復(fù)合改性氫氧化鎂(MH),測試體系阻燃性能和力學(xué)性能。結(jié)果表明,當(dāng)NaSt和PEG質(zhì)量比為3∶1時,在80℃條件下,經(jīng)過1h的改性時間,MH的表面活性達(dá)到最佳效果,此時活化指數(shù)為97.7%,接觸角為135°,表現(xiàn)出親油疏水性。當(dāng)經(jīng)過改性的MH的添加量為30%時,體系的拉伸強(qiáng)度為12.3MPa,比純PE-HD的拉伸強(qiáng)度略有降低,但極限氧指數(shù)達(dá)到24.6%。
氫氧化鋁也是一種常用的無機(jī)環(huán)保型阻燃劑,它與氫氧化鎂類似,都具有填充、阻燃和抑煙的作用,但要達(dá)到理想的阻燃效果,需要大量的填充,會影響體系的整體性能。所以氫氧化鋁作為阻燃劑使用,也是需要改性或復(fù)配,降低添加量,增加效率。
高潔等研究高密度聚乙烯(HDPE)的阻燃性能,采用共沉淀法,制備十二烷基三甲基溴化銨有機(jī)改性的Mg-Fe-LDH。通過熔融共混法制備HDPE/Mg-Fe-LDH,以氫氧化鋁(ATH)作為協(xié)效阻燃劑,研究HDPE復(fù)合體系的阻燃性能。結(jié)果表明,當(dāng)ATH 和Mg-Fe-LDH添加量達(dá)到40%,且ATH和Mg-Fe-LDH的質(zhì)量比為38∶2時,復(fù)合體系阻燃性能達(dá)到最佳。ATH和Mg-Fe-LDH阻燃劑具有較佳的協(xié)效阻燃效果。
韓黎剛等研究了富勒烯(C60)和氫氧化鋁(ATH)經(jīng)硅烷偶聯(lián)劑KH-550表面改性處理,對HDPE復(fù)合體系阻燃性能的影響。結(jié)果表明,當(dāng)用ATH單獨(dú)阻燃HDPE,ATH添加量為160pHr時,HDPE/ATH體系才能達(dá)到UL-94垂直燃燒V-0級別;當(dāng)加入1pHrC60后,ATH的添加量降低為120pHr即達(dá)到UL-94垂直燃燒V-0級別,阻燃劑用量顯著降低,減少對材料力學(xué)性能和加工性能帶來的影響。同時,改性C60的加入可以有效延長材料的點(diǎn)燃時間、最大熱釋放速率對應(yīng)的時間和氧化誘導(dǎo)期,降低最大熱釋放速率。
三氧化二銻作為阻燃劑一般與鹵系阻燃劑復(fù)配使用,一般三氧化二銻粒徑越小,阻燃效果越好,添加量也少。
李曼等以十溴二苯乙烷(DBDPE)/三氧化二銻(Sb2O3)/偶聯(lián)劑鈦酸酯表面改性赤泥(Ti-MRM)為阻燃劑,制備了阻燃低密度聚乙烯復(fù)合材料。結(jié)果表明,當(dāng)LDPE為84phr,DBDPE為10.50phr,Sb2O3為3.50phr,Ti-MRM為2phr時,LDPE復(fù)合體系的極限氧指數(shù)為30.4%,UL-94垂直燃燒達(dá)到V-0級別。
劉瑋等以鈦酸酯改性鈉基膨潤土(Na-MMT)/三氧化二銻(Sb2O3)/十溴二苯乙烷(DBDPE)為復(fù)配阻燃體系,制備了LDPE體系。結(jié)果表明,當(dāng)LDPE為76phr,Sb2O3為4phr,DBDPE為12phr,改性Na-MMT為8phr,LDPE復(fù)合體系UL-94垂直燃燒達(dá)到V-0級別,極限氧指數(shù)為33.8%。
隨著經(jīng)濟(jì)的發(fā)展,社會的進(jìn)步,生活質(zhì)量的提高,對環(huán)保的要求也將也來越高。將使聚乙烯阻燃向低煙、無鹵、高效和環(huán)保等方向快速發(fā)展。研究的重點(diǎn)如下:
1)降低阻燃劑的添加量,減少對體系力學(xué)性能和加工性能的影響;
2)協(xié)效阻燃體系的開發(fā),向更高效方向發(fā)展;
3)新型阻燃劑的開發(fā),向環(huán)保、高效、無毒等領(lǐng)域發(fā)展。