劉俊杰,彭 軍,劉麗霞,安勝利,李文挺
(1.內(nèi)蒙古科技大學(xué)材料與冶金學(xué)院,內(nèi)蒙古包頭014000;2.內(nèi)蒙古先進(jìn)功能陶瓷與器件重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室;3.北京科技大學(xué)冶金與生態(tài)工程學(xué)院)
鍺作為當(dāng)代國(guó)家的一種稀缺戰(zhàn)略儲(chǔ)備資源,擁有優(yōu)良的光學(xué)特性和半導(dǎo)體性能, 是金屬元素中獨(dú)特且重要的一員。 近年來(lái),隨著科學(xué)技術(shù)的發(fā)展,鍺廣泛應(yīng)用于電子工業(yè)領(lǐng)域器件、光纖通信、軍事以及醫(yī)用領(lǐng)域的材料制備上,未來(lái)對(duì)鍺的需求穩(wěn)定增加。但是,世界鍺資源稀少且主要來(lái)源于含鍺伴生礦,一方面大部分含鍺伴生礦中鍺含量很低,給分析低含量鍺礦物帶來(lái)難度,例如中國(guó)含鍺煤礦主要集中分布在云南臨滄、內(nèi)蒙古錫盟地區(qū),平均鍺品位分別為450 g/t 和240 g/t[1-2];另一方面,在不同含鍺原料中大部分鍺礦成分復(fù)雜,并且許多雜質(zhì)(對(duì)鍺的干擾元素)的存在對(duì)精確鍺含量的分析帶來(lái)很大困難。 隨著鍺應(yīng)用下游行業(yè)對(duì)鍺的需求以及鍺資源的稀少,進(jìn)一步富集提取及綜合利用低品位含鍺資源成為主要的研究方向。 所以,精確分析鍺含量是檢驗(yàn)原料鍺含量多少的關(guān)鍵一步,其能夠最大程度地減小實(shí)驗(yàn)過(guò)程中的誤差,對(duì)于含鍺原料的鍺提取過(guò)程具有重要意義。
鍺元素處于元素周期表中金屬與非金屬之間的位置,兼有兩者的性質(zhì)。 針對(duì)不同存在形式及不同含量的含鍺原料,需要選取合理的前期預(yù)處理方式將鍺全部浸出,減少過(guò)程中鍺的損失,為后期精確分析鍺含量打下基礎(chǔ)。 梁云生等[3]研究了二氧化鍺同類(lèi)異構(gòu)體存在下不同分解方法高溫堿熔完全和低溫堿熔不完全對(duì)標(biāo)定和高量鍺測(cè)定產(chǎn)生的影響,結(jié)果表明含鍺原料中雜質(zhì)的種類(lèi)、含量以及粒度大小都將影響分析的最終結(jié)果。 對(duì)于一些高碳高硫的含鍺原料,需要提前進(jìn)行灰化處理[4],再進(jìn)行分解溶浸,達(dá)到完全溶樣。 不管采用何種方式溶樣分解,都需要最快最大化地將鍺浸出。
1)混酸組合溶浸。 酸溶的方法一直作為分析和提取鍺的主要方法。 針對(duì)目前大多數(shù)含鍺原料成分復(fù)雜、雜質(zhì)干擾元素較多等問(wèn)題,在分析鍺含量的過(guò)程中需要采用多種酸共同作用將鍺以離子形式溶解浸出。 一方面,酸起到溶解難溶物質(zhì)的主要作用;另一方面,酸還可以起到氧化、浸出除去其他干擾元素的作用[5]。 例如,在酸溶體系中,PO43-或F-能與Ge4+結(jié)合生成GePO4+或GeF62-絡(luò)合物離子, 可以減少消解過(guò)程中鍺的揮發(fā)損失[6]。在硝酸體系中,硝酸能將含鍺煙塵中的鍺以高價(jià)離子Ge4+的形式氧化浸出,消解過(guò)程中用鹽酸與其反應(yīng)生成易揮發(fā)的GeCl4來(lái)將鍺與其他元素蒸餾分離,消解過(guò)程若不密閉則應(yīng)注意溫度的控制(GeCl4在86 ℃揮發(fā)),反之若在一個(gè)密閉環(huán)境中消解可避免鍺揮發(fā)帶來(lái)的損失。 對(duì)于含Pb 高的試樣,溶樣時(shí)一般引入H2SO4,可使鉛形成PbSO4沉淀;對(duì)于含有機(jī)質(zhì)的試樣,溶解過(guò)程中需要加入HClO4;對(duì)于高硅樣品,需要加入HF;對(duì)于高碳高硫樣品,一是采用HNO3+H2SO4高溫發(fā)煙,二是用高錳酸鉀-硝酸-氫氟酸-磷酸高溫分解[7-8]。 常用的酸組合種類(lèi)見(jiàn)表1。
表1 混酸組合種類(lèi)及其適用樣品
2)堿式熔解。 堿式熔解原理是將不熔性物質(zhì)與熔劑氫氧化鈉(或碳酸鈉)共熱熔融,使其中的某些組分變?yōu)榭扇坌晕镔|(zhì), 主要針對(duì)一些難溶或者不溶于酸的含鍺煙塵、 鍺渣以及一些經(jīng)過(guò)高溫富集的燒結(jié)渣等含鍺富集原料。方法是將含鍺原料(粉碎到一定粒度)與適量熔劑(Na2O2、NaOH/KOH、Na2CO3)混合均勻后倒入耐高溫的鎳坩堝中, 根據(jù)含鍺原料成分的性質(zhì)、 復(fù)雜程度以及熔融情況選擇高溫或低溫堿熔進(jìn)行消解反應(yīng), 之后在熱水和硫酸作用下將鍺浸出, 將那些不溶于酸的鍺富集物轉(zhuǎn)變?yōu)槿苡谒蛩岬奈镔|(zhì)。 普世坤等[9]提出NaOH 預(yù)處理,然后用氯酸鈉在鹽酸條件下氧化砷以抑制砷的揮發(fā), 加堿熔法可將經(jīng)過(guò)高溫處理的酸不溶物GeO2(四方晶型)轉(zhuǎn)變?yōu)槿苡谒蛩岬逆N酸鹽, 原料中的As 也會(huì)參與反應(yīng)消解成鹽, 在堿法過(guò)程中對(duì)Ge 測(cè)定結(jié)果的影響幾乎可以忽略不計(jì), 便于后續(xù)蒸餾操作的順利進(jìn)行。 在含鍺煤灰中,使用堿法熔融分解,不僅可以消除煤灰中的有機(jī)物, 還可以將除Ge 之外的雜質(zhì)干擾元素(主要是過(guò)渡元素)以沉淀的形式析出,消除了影響;堿式熔解法適用范圍廣,常用于提取鋁和各種稀有金屬[10]。
3)微波消解。 微波消解通常是指利用微波加熱封閉容器中的消解液(各種酸、部分堿液以及鹽類(lèi))和試樣從而在高溫增壓條件下使各種樣品快速溶解的濕法消化。微波消解具有密閉容器高壓(最高可達(dá)1.0×107~1.5×107Pa)、高溫(通常為180~240 ℃)反應(yīng)和微波加熱這兩個(gè)特點(diǎn),決定了其操作簡(jiǎn)單、快速、高效的優(yōu)勢(shì)。在密封狀態(tài)下進(jìn)行反應(yīng),極大地減少了揮發(fā)性物質(zhì)(例如四氯化鍺)的損失以及一些有毒有害氣體的排放,在一定程度上既節(jié)省了實(shí)驗(yàn)原料,又能夠提高效率。但是,該方法又不可避免地帶來(lái)了消解樣品量少的問(wèn)題,不適合大量取樣分解,常用于冶金、生物醫(yī)藥以及食品等行業(yè)中元素分析的前處理。黃易勤等[11]利用微波消解并用電感耦合等離子體發(fā)射光譜(ICP-OES)法測(cè)定離子型稀土礦渣中的銅鉛鋅鎘,方法快速、穩(wěn)定,測(cè)定結(jié)果準(zhǔn)確、可靠,適用于離子型稀土礦渣中重金屬的檢測(cè)。 高翔[12]采用微波消解輔助處理樣品, 再結(jié)合電感耦合等離子體質(zhì)譜(ICP-MS)法,對(duì)可用于不同醫(yī)藥成分中常見(jiàn)重金屬元素進(jìn)行了測(cè)定。
4)分離與富集。一般來(lái)說(shuō),除了一些組成簡(jiǎn)單的含鍺原料經(jīng)前期預(yù)處理可以直接進(jìn)行后期分析外,對(duì)于原組成比較復(fù)雜的含鍺原料, 經(jīng)分解浸出之后仍存在一些干擾元素,需要進(jìn)一步分離或富集。前處理后的試樣液是含有多種組分的混合物, 必須從多種組分中分離出欲測(cè)組分。 物質(zhì)的分離方法是利用混合物中不同組分理化性質(zhì)的差異, 一般是利用不同組分在兩相中分配系數(shù)的差異。 通常分離與富集是同時(shí)進(jìn)行的, 使欲測(cè)組分濃集到該測(cè)定方法的下限之上。 分離與富集的目的是提高分析方法的專(zhuān)屬性和靈敏度[13]。常見(jiàn)的分離方法包括蒸餾分離、萃取分離、沉淀分離、離子交換分離等。
①蒸餾分離。 蒸餾是基于物質(zhì)熱力學(xué)性質(zhì)的一種常用分離方式, 系利用各物質(zhì)沸點(diǎn)的不同來(lái)使低沸點(diǎn)物質(zhì)先蒸發(fā)再進(jìn)行冷凝收集, 適用于被分離的各物質(zhì)沸點(diǎn)相差不能太小的溶液體系, 否則分離的不徹底。它的優(yōu)點(diǎn)在于,不需要使用系統(tǒng)組分以外的其他溶劑,從而保證了不會(huì)引入新的雜質(zhì)。在較多微量和高含量鍺的物料中,共存的干擾物質(zhì)多且量大,若不經(jīng)分離就用于下一步分析, 則會(huì)影響最后的精確度和準(zhǔn)確性。鍺是在6~7 mo/L 鹽酸介質(zhì)中進(jìn)行蒸餾分離,鍺容易揮發(fā)蒸出,將GeCl4蒸出并與雜質(zhì)分離[14]。在蒸餾過(guò)程中,為防止溶液中其他干擾離子隨著GeCl4一塊蒸出,比如砷、銻、錫等離子,加入磷酸能抑制銻、錫不蒸出,加入高錳酸鉀能降低砷、銻蒸出,并且需要嚴(yán)格控制蒸餾時(shí)間和剩余量[15]。
②萃取分離。 采用溶劑萃取法從溶液中分離鍺也是回收鍺的一個(gè)重要方法。 工藝方法簡(jiǎn)單、 易操作, 但是對(duì)萃取劑的選擇性以及對(duì)萃取體系的選擇和組成要求比較高。 不同的體系需要不同的萃取劑和方法,在鹽酸體系中可以采用四氯化碳、煤油、甲基異丁基酮等萃取劑萃取鍺,在硫酸體系中可以采用羥基肟(Lix63)、7-十二烯基-8-羥基喹啉(Kelex100)、十三烷基叔碳異氧肟酸(H106)等萃取劑萃取鍺[16]。此方法需要考慮萃取劑使用時(shí)的毒害作用和對(duì)環(huán)境的污染以及萃取劑不可回收等一系列問(wèn)題。
③沉淀分離。 沉淀分離法根據(jù)沉淀劑的不同可分成無(wú)機(jī)沉淀劑分離法、 有機(jī)沉淀劑分離法和共沉淀分離法。 無(wú)機(jī)沉淀劑分離和有機(jī)沉淀劑分離法與共沉淀分離法的區(qū)別: 無(wú)機(jī)沉淀劑分離法和有機(jī)沉淀劑分離法主要用于常量組分的分離(毫克量級(jí)以上);共沉淀分離法主要用于痕量組分的分離(小于1mg/mL)。在一定條件下,Cd(OH)2、Fe(OH)3、Co(OH)2、Ni(OH)2等都對(duì)鍺有共沉淀作用。 史建波等[17]實(shí)驗(yàn)表明,以Ni(OH)2作為共沉淀劑,鍺被吸附完全,而且沉淀迅速、易于分離。鍺的沉淀分離主要采用中和沉淀法和單寧沉淀法,達(dá)到與其他雜質(zhì)分離的目的。中和沉淀法主要是利用鍺的水解和相應(yīng)雜質(zhì)水解的差異實(shí)現(xiàn)分離富集[18];單寧沉淀法是利用單寧酸與鍺反應(yīng)生成穩(wěn)定的單寧鍺絡(luò)合物, 該絡(luò)合物在微酸性溶液中溶解度很小使鍺沉淀, 達(dá)到鍺分離的目的。
④離子交換法分離。 離子交換法是利用離子交換樹(shù)脂中離子交換基團(tuán)與溶液中的鍺等貴金屬離子接觸,貴金屬離子與交換基團(tuán)中的離子發(fā)生交換,從而提取貴金屬的方法。 離子交換樹(shù)脂是一種在交聯(lián)聚合物結(jié)構(gòu)中含有離子交換基團(tuán)的功能高分子材料, 目前用于貴金屬提取的樹(shù)脂主要有陽(yáng)離子交換樹(shù)脂、陰離子交換樹(shù)脂和螯合樹(shù)脂。羅道成等[19]利用鍺在鹽酸介質(zhì)中形成[GeCln]-(n-4),用陰離子交換樹(shù)脂與之進(jìn)行交換吸附,實(shí)現(xiàn)與一些干擾陽(yáng)離子的分離。離子交換法具有選擇性好、分離效率高、設(shè)備與操作簡(jiǎn)單等優(yōu)點(diǎn),而且具有離子交換樹(shù)脂吸附選擇性好、物理化學(xué)穩(wěn)定性高、易再生、可重復(fù)使用等特點(diǎn)。 但是,離子交換樹(shù)脂對(duì)吸附環(huán)境pH 要求高,不易洗脫。 隨著對(duì)離子交換樹(shù)脂的不斷研究以及性能的改進(jìn), 離子交換樹(shù)脂回收貴金屬的技術(shù)將得到更廣泛的應(yīng)用。 例如,Annie 等[20]用含磷酸基的離子交換相回收鍺,取得良好的效果。
近幾年來(lái), 對(duì)于不同含鍺原料的分析方法也不盡相同。一般來(lái)說(shuō),根據(jù)鍺含量的多少來(lái)選擇合適的分析方法, 另外還需要考慮除鍺之外的干擾元素在每種方法中對(duì)分析鍺含量結(jié)果的影響程度。 常量鍺(質(zhì)量分?jǐn)?shù)>0.2%) 的分析一般采用碘酸鉀滴定法,微量鍺(質(zhì)量分?jǐn)?shù)<0.2%)的分析一般采用分光光度法、ICP-MS 法、ICP-AES 法、原子光譜法、電化學(xué)分析方法等。 表2 為根據(jù)鍺含量確定的分析方法以及稱(chēng)樣質(zhì)量經(jīng)驗(yàn)值。
表2 根據(jù)鍺含量確定的分析方法以及稱(chēng)樣質(zhì)量經(jīng)驗(yàn)值
1)碘酸鉀滴定法。 碘酸鉀滴定法是分析常量鍺常用的方法, 主要分為蒸餾分離和還原滴定兩個(gè)步驟, 原理是將處在磷酸-鹽酸介質(zhì)中經(jīng)過(guò)前期預(yù)處理的含鍺原料,利用物質(zhì)GeCl4的低沸點(diǎn)性質(zhì),經(jīng)蒸餾操作與其他干擾元素分離, 在室溫下以淀粉為指示劑進(jìn)行還原滴定。 先將經(jīng)高錳酸鉀氧化—次亞磷酸鈉還原的+4 價(jià)鍺全部還原成+2 價(jià)鍺等待還原滴定。 袁盛銓等[21]明確了碘酸鉀滴定法中5 個(gè)關(guān)鍵因素:還原介質(zhì)的選擇、還原酸度、滴定溫度、滴定鍺的選擇性、次亞磷酸鈉用量。需要注意的地方有以下幾點(diǎn): ①鍺在蒸餾操作過(guò)程的充分程度以及被吸收液吸收的完全性; ②注意蒸餾分離之后滴定之前防止Ge2+被氧化,導(dǎo)致滴定分析結(jié)果偏低;③對(duì)滴定終點(diǎn)的把握及滴定過(guò)程速度等操作的一致性, 都將對(duì)實(shí)驗(yàn)結(jié)果造成誤差。此方法的優(yōu)勢(shì)在于操作簡(jiǎn)單、選擇性好、結(jié)果相對(duì)準(zhǔn)確[22-25]。
2)分光光度法。分光光度法也稱(chēng)吸收光譜法,是通過(guò)測(cè)定被測(cè)物質(zhì)在特定波長(zhǎng)或一定波長(zhǎng)范圍內(nèi)的吸光度或發(fā)光強(qiáng)度, 對(duì)物質(zhì)進(jìn)行定性或定量分析的方法[26]。在這個(gè)過(guò)程中,鍺通過(guò)與不同顯色劑在表面活性劑作用下形成某種穩(wěn)定的顯色絡(luò)合物進(jìn)行顯色比色測(cè)定, 而顯色劑選擇一般有苯基熒光酮和水楊基熒光酮, 苯芴酮是分光光度法使用頻繁的一種顯色劑。例如,含鍺原料在鹽酸和高錳酸鉀存在下進(jìn)行蒸餾,使鍺以四氯化鍺的形態(tài)逸出,并用水吸收與干擾離子分離,在1∶1 鹽酸介質(zhì)下鍺與苯芴酮-十六烷基三甲基溴化銨可形成穩(wěn)定的橙紅色三元絡(luò)合物進(jìn)行顯色比色測(cè)定[27]。 需要注意的地方是顯色劑的選擇性和靈敏度將直接影響反應(yīng)的結(jié)果, 包括不同體系的各種試劑的滴加順序。此方法靈敏度高,儀器設(shè)備簡(jiǎn)單,操作簡(jiǎn)便、快速,應(yīng)用廣泛;缺點(diǎn)是顯色劑的使用必須是在特定體系條件下使用, 對(duì)于一些復(fù)雜的含鍺原料中除鍺以外的其他干擾元素在一定程度上會(huì)對(duì)實(shí)驗(yàn)結(jié)果帶來(lái)誤差,準(zhǔn)確度相對(duì)不高。該方法是分析微量鍺最常用的分析方法。
3)ICP-MS 法 和ICP-AES 法。 ICP-MS 法 和ICP-AES 法都是分析微量鍺的常用方法,ICP-AES法的檢測(cè)原理是基于每種元素獨(dú)特的發(fā)射光譜,而ICP-MS 法測(cè)量的是離子質(zhì)譜, 采用質(zhì)荷比不同而進(jìn)行分離檢測(cè)。其優(yōu)勢(shì)在于實(shí)驗(yàn)樣品用量少,能夠同時(shí)并且快速測(cè)定多種元素,靈敏度高。相對(duì)于其他傳統(tǒng)的樣品分析方法,該方法檢測(cè)分析效率極大提高。兩者不同之處在于,前者檢出限低、測(cè)試范圍小,一般用于痕量鍺的測(cè)定。目前存在的問(wèn)題:對(duì)鍺產(chǎn)生干擾元素存在的情況下,ICP-MS 法檢出限也會(huì)比實(shí)際變差很多,會(huì)對(duì)分析結(jié)果產(chǎn)生一定程度的影響??梢愿鶕?jù)其profile 峰形圖的峰形來(lái)判斷分析過(guò)程中存在的問(wèn)題(包括基體效應(yīng)和背景干擾)[28]。 該方法主要用于樣品中元素的定性和定量分析,可以分析元素周期表中包括鍺在內(nèi)的大部分元素。 其定量功能在鍺元素分析中運(yùn)用得非常廣泛, 涉及的應(yīng)用領(lǐng)域包括能源化工[29-30]、地質(zhì)環(huán)境[31-33]、冶金礦業(yè)[34-36]等。
4)原子光譜法。 原子光譜法通常有原子吸收光譜法(AAS)、原子熒光光譜法(AFS)和X 射線熒光光譜法(XRF)。 原子光譜分析法主要是基于原子外層電子的躍遷或電離的一種重要的分析測(cè)定微量鍺的方法[37]。 常用原子吸收光譜法又分為石墨爐原子吸收光譜法(GFASS)和火焰原子吸收光譜法(FAAS)。原子熒光光譜法也是一種測(cè)量微量鍺的有效方法,尤其是在測(cè)定地質(zhì)、冶金、生物、環(huán)保、衛(wèi)生和食品中微量鍺時(shí)經(jīng)常運(yùn)用, 包括分子熒光光譜法和原子熒光光譜法。 張勤等[38]采用特種空心陰極燈作激發(fā)光源和具有氬氫火焰低溫自動(dòng)點(diǎn)燃裝置的原子熒光儀,直接測(cè)定地質(zhì)物料中痕量鍺,方法檢測(cè)下限為0.02 μg/g,線性范圍為1~400 μg/L。修鳳鳳等[39]采用氫化物發(fā)生-原子熒光光譜法測(cè)定地球化學(xué)樣品中的鍺, 測(cè)定結(jié)果與標(biāo)準(zhǔn)值吻合。 熒光光譜法靈敏度高、選擇性好、檢出限優(yōu)于原子吸收光譜法,但適用范圍較窄,原因是能夠產(chǎn)生熒光的化合物比較少[40]。XRF 分析法難于進(jìn)行絕對(duì)分析, 定量分析要標(biāo)樣,對(duì)輕元素的靈敏度較低, 容易受相互元素干擾和疊加峰的影響[41]。
5)色譜法。 色譜法利用不同物質(zhì)在不同相態(tài)的選擇性分配, 以流動(dòng)相對(duì)固定相中的混合物進(jìn)行洗脫, 混合物中不同的物質(zhì)會(huì)以不同的速度沿固定相移動(dòng),最終達(dá)到分離的效果。按分離機(jī)制分類(lèi)包括吸附色譜法、分配色譜法、離子色譜法等。 色譜分析能進(jìn)行定量分析,張存蘭等[42]利用離子色譜法來(lái)測(cè)定茶中微量鍺含量的方法,具有快速簡(jiǎn)便、靈敏度高、重現(xiàn)性好、準(zhǔn)確度高等優(yōu)點(diǎn)。雖然色譜分析法在鍺的測(cè)定中應(yīng)用不多,但其作為一種低廉、快速、有效分離鍺的方法逐漸應(yīng)用在分析化學(xué)、有機(jī)化學(xué)、生物化學(xué)等領(lǐng)域,其能夠?qū)崿F(xiàn)多成分同時(shí)分離定量和易實(shí)現(xiàn)自動(dòng)化,對(duì)常見(jiàn)的陰離子有較高的靈敏度,是所有分析手段中最適合陰離子價(jià)態(tài)和形態(tài)分析的方法[43-44]。
6)電化學(xué)分析法。 極譜法為電化學(xué)分析法中定量分析鍺的一種常用方法,具體有催化極譜法、脈沖極譜法等,具有選擇性好、靈敏度高、準(zhǔn)確、簡(jiǎn)便等特點(diǎn)[45-47]。 極譜法在分析地質(zhì)環(huán)境微量元素中起到極大的作用。劉訓(xùn)健等[48]采用溶劑萃取法萃取出鍺后,在一氯乙酸-EDTA-鄰苯三酚體系(峰電位為-0.8 V)中進(jìn)行二階導(dǎo)數(shù)催化極譜測(cè)定。 經(jīng)萃取后大量干擾元素得到分離, 極譜法用于巖石等大量樣品中微量鍺的測(cè)定,效果較佳。 宋軍等[49]采用以HClO4為支持電解質(zhì)、沒(méi)食子酸為絡(luò)合劑,在示波極譜儀上對(duì)鍺進(jìn)行了測(cè)定, 證明了體系形成的極譜波為配合吸附波,并確定了最佳測(cè)定條件和測(cè)定范圍。
目前來(lái)說(shuō), 針對(duì)鍺后期的定量分析方法多種多樣,各有利弊,但是都是遇到實(shí)際成分復(fù)雜的含鍺原料時(shí),各種方法都有其不完善的地方,方法還有待于進(jìn)一步改進(jìn)和完善。
目前來(lái)看,鍺作為一個(gè)稀散金屬,隨著高新技術(shù)的發(fā)展和開(kāi)發(fā)利用的不斷深入, 隨著鍺應(yīng)用市場(chǎng)的不斷擴(kuò)大和市場(chǎng)對(duì)鍺需求量的不斷增加, 開(kāi)發(fā)利用低品位復(fù)雜成分含鍺資源和一些二次鍺回收資源將成為未來(lái)發(fā)展的主要方向,鍺分析方法的快速、準(zhǔn)確將起到至關(guān)重要的作用。 未來(lái)鍺分析方法將會(huì)在以下幾個(gè)方面有所進(jìn)步:1)傳統(tǒng)方法包括一些細(xì)節(jié)上的操作需要更多的經(jīng)驗(yàn)把握, 比如碘酸鉀蒸餾滴定的時(shí)候, 因?yàn)槊總€(gè)人對(duì)于滴定速度以及滴定終點(diǎn)變色一瞬間的把握程度不同, 導(dǎo)致最終分析結(jié)果也會(huì)相差很多, 將來(lái)鍺的分析方法將在原有基礎(chǔ)上不斷改進(jìn)、更新發(fā)展,簡(jiǎn)單、高精度、高效率、無(wú)毒害、不污染環(huán)境等是未來(lái)鍺分析方法的主要發(fā)展方向;2)將不同的前處理方法與后期分析方法相結(jié)合, 有時(shí)候還可以結(jié)合多種方法來(lái)進(jìn)行分析, 減少實(shí)驗(yàn)帶來(lái)的誤差;3)鍺分析方法的應(yīng)用不應(yīng)僅僅局限于自然界的礦物以及一些生物質(zhì)所含的鍺, 在實(shí)際生產(chǎn)中成分復(fù)雜且低含鍺量資源占大多數(shù), 所以分析方法不應(yīng)局限于實(shí)驗(yàn)室, 更應(yīng)推廣到實(shí)際生產(chǎn)中并帶來(lái)生產(chǎn)效益;4)針對(duì)復(fù)雜含鍺原料中除鍺之外共存干擾元素太多的問(wèn)題, 一方面需要采取更合適的前處理方法將鍺與共存干擾離子分離, 另一方面需要提高分析方法中的元素抗干擾能力。