王 森，張兆祥

（1. 西北大學(xué)城市與環(huán)境學(xué)院，陜西西安710127；2. 西北大學(xué)陜西省地表過(guò)程與環(huán)境承載力重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室，陜西西安710127）

溴代阻燃劑（BFRs）是全世界應(yīng)用最廣泛的阻燃劑，被添加于電子電氣設(shè)備、建筑材料和塑料制品等產(chǎn)品中［1-2］。以多溴聯(lián)苯醚（PBDEs）為代表的傳統(tǒng)BFRs 由于難降解性、生物毒性和生物累積性［3］，逐步被美國(guó)、歐盟、中國(guó)等相繼淘汰［4-5］，而替代傳統(tǒng)BFRs 的新型溴代阻燃劑（NBFRs）被大量使用。其中，十溴二苯乙烷（DBDPE）和1，2-雙（2，4，6-三溴苯氧基）乙烷（BTBPE）分別是PBDEs 中十溴聯(lián)苯醚（deca-BDEs）和八溴聯(lián)苯醚（octa-BDEs）的替代品，而且DBDPE 也是目前全球使用量較大的NBFRs［6］。

DBDPE 與BTBPE 都屬于添加型阻燃劑，與添加載體間沒(méi)有化學(xué)鍵束縛，而且在室溫下有較低的蒸汽壓［6］，因此很容易釋放到環(huán)境中。目前DBDPE和BTBPE已在大氣、水體、沉積物、土壤以及生物體中檢出［6-19］。DBDPE于2004年首次在瑞典的污泥、室內(nèi)空氣以及荷蘭的沉積物等環(huán)境介質(zhì)中檢出［7］，而早在20世紀(jì)70年代，BTBPE在其生產(chǎn)工廠（美國(guó)阿肯色州Great Lakes 公司）附近的河流沉積物中有較高檢出（466 μg·kg-1）［8］。近年來(lái)，在青藏高原、北極等偏遠(yuǎn)地區(qū)的大氣中也檢出DBDPE 和BTBPE［16-17］，并且在部分地區(qū)DBDPE 含量高于十溴聯(lián)苯醚（BDE-209）［1，15］。因?yàn)镈BDPE 和BTBPE具有較高的辛醇-水分配系數(shù)（log Kow）和分子量，可能難以被生物利用［9-10］，然而有研究證實(shí)它們可以進(jìn)入生物體內(nèi)并沿食物鏈放大［11-13］，同時(shí)在人體母乳和頭發(fā)中也有一定程度的檢出［18-19］。

由于DBDPE 和BTBPE 具有持久性、生物累積性、毒性和長(zhǎng)距離遷移性，因此受到越來(lái)越多的關(guān)注?？偨Y(jié)了近些年來(lái)DBDPE 和BTBPE 在國(guó)內(nèi)外大氣、水體、污泥、土壤、植物、動(dòng)物和人體等多種環(huán)境介質(zhì)中的分布特征，并對(duì)今后的研究方向做了展望，為DBDPE 和BTBPE 的控制及管理提供科學(xué)依據(jù)。

1 DBDPE和BTBPE的理化性質(zhì)及生產(chǎn)應(yīng)用

DBDPE是一種添加型BFRs，化學(xué)結(jié)構(gòu)（見(jiàn)圖1a）與BDE-209相似，被廣泛應(yīng)用于高聚物合成材料、塑料、電器、建材、樹(shù)脂等領(lǐng)域，具有優(yōu)良的熱穩(wěn)定性（見(jiàn)表1）［20］。DBDPE的阻燃效果接近于甚至優(yōu)于BDE-209［21］，已成為deca-BDEs最理想的替代品。中國(guó)是商業(yè)化DBDPE的主要生產(chǎn)國(guó)，2006年―2012年的產(chǎn)量約占全球總產(chǎn)量的50%［22］，并且以每年80%的速率持續(xù)增長(zhǎng)［6］。

BTBPE是一種具有低揮發(fā)性、良好熱穩(wěn)定性和耐光性的添加型BFRs（見(jiàn)表1）［23］，主要用于電子電器和玩具等產(chǎn)品中［24］，從2005年起被大量生產(chǎn)以替代被禁用的octa-BDEs［25］。我國(guó)目前也有生產(chǎn)和使用BTBPE，隨著傳統(tǒng)BFRs 的淘汰，BTBPE 的市場(chǎng)需求也會(huì)不斷增加［26］。

2 DBDPE和BTBPE在非生物環(huán)境介質(zhì)中的分布特征

2.1 大氣中DBDPE和BTBPE的分布特征

圖1 DBDPE及BTBPE的結(jié)構(gòu)式Fig.1 Structural formulas of DBDPE and BTBPE

表1 DBDPE和BTBPE的物理化學(xué)特性［6］Tab.1 Physicochemical properties of DBDPE and BTBPE[6]

DBDPE 和BTBPE 作為添加型BFRs，室溫下具有較低的蒸汽壓，很容易在生產(chǎn)、使用和處理過(guò)程中進(jìn)入大氣，在世界各地大氣中都有不同程度檢出，甚至在一些偏遠(yuǎn)地區(qū)也有發(fā)現(xiàn)［16-17，27］。因具有較高的log Kow，DBDPE 和BTBPE 在大氣中易與顆粒物緊密結(jié)合，在大氣顆粒物中的濃度要遠(yuǎn)高于氣相［28-30］。Li等［30］的研究發(fā)現(xiàn)，在中國(guó)9個(gè)城市的大氣中，DBDPE 在大氣顆粒物中的平均質(zhì)量濃度（63.5 pg·m-3）遠(yuǎn)高于在氣相中（5.32 pg·m-3）。在美國(guó)中東部和加拿大多倫多地區(qū)也僅在大氣顆粒物中檢測(cè)到BTBPE［31-32］。

就全球而言，美國(guó)五大湖的偏遠(yuǎn)地區(qū)大氣中DBDPE 質(zhì)量濃度（0.34～0.50 pg·m-3）［17］遠(yuǎn)低于全球其他地區(qū)，而中國(guó)廣州大氣中DBDPE 質(zhì)量濃度（平均值為1 916.00 pg·m-3）遠(yuǎn)高于其他國(guó)家和地區(qū)（瑞典和東非（質(zhì)量濃度平均值分別為1.40、7.23 pg·m-3））［14，33-34］，并且遠(yuǎn)高于國(guó)內(nèi)其他城市（哈爾濱、北京和昆明（質(zhì)量濃度平均值分別為11.00、55.40、3.90 pg·m-3））［28，30］。廣州高度發(fā)達(dá)的汽車(chē)制造業(yè)和電子電器產(chǎn)業(yè)及其周邊的電子垃圾拆解活動(dòng)可能是濃度較高的主要原因［14，30，35-37］。BTBPE也在包括偏遠(yuǎn)地區(qū)的世界各地大氣中檢出，其中北極（質(zhì)量濃度中位值為0.044 pg·m-3）低于青藏高原納木錯(cuò)湖地區(qū)（質(zhì)量濃度中位值為0.220 pg·m-3）和美國(guó)五大湖偏遠(yuǎn)地區(qū)（質(zhì)量濃度中位值為0.310 pg·m-3）［16-17，27］，美國(guó)阿肯色州農(nóng)村地區(qū)（質(zhì)量濃度平均值為3.40 pg·m-3）與中國(guó)南方農(nóng)村地區(qū)水平相當(dāng)（質(zhì)量濃度平均值為2.97 pg·m-3）［29，31］。電子垃圾拆解活動(dòng)同樣也是大氣中BTBPE的主要來(lái)源，如中國(guó)廣東清遠(yuǎn)電子垃圾拆解地PM2.5的BTBPE質(zhì)量濃度（平均值為34.20 pg·m-3）是廣州市區(qū)（平均值為1.64 pg·m-3）的20倍左右［38］。整體來(lái)說(shuō)，BTBPE在大氣中的濃度普遍低于DBDPE［14，17，30］，這可能是由于BTBPE全球使用量低于DBDPE［6，25］。

室內(nèi)粉塵可能是人體吸入和皮膚攝入BFRs 的主要途徑［39-40］。其中，DBDPE是室內(nèi)粉塵中最豐富且常見(jiàn)的NBFRs［40-41］。如澳大利亞墨爾本地區(qū)的室內(nèi)粉塵中，DBDPE 含量（中位值為1 800 ng·g-1）要比其他NBFRs（五溴甲苯（PBT）、2，3，4，5，6-五溴乙苯（PBEB）、六溴苯（HBB）和2-乙基己基-四溴苯甲酸（EH-TBB））高出2～3 個(gè)數(shù)量級(jí)［42］。廣州室內(nèi)粉塵中DBDPE含量（中位值為4 600.0 ng·g-1）處于較高水平［39］，比歐洲（捷克、比利時(shí)和德國(guó)（中位值分別為140.8、153.0、146.0 ng·g-1））和北美（美國(guó)和加拿大（中位值分別為148.0、15.0 ng·g-1））要高出1～2 個(gè)數(shù)量級(jí)［2，24，43-45］。室內(nèi)粉塵中DBDPE 主要來(lái)自各類(lèi)電器的使用［46-47］，因此擁有較多電器的辦公室中DBDPE含量通常大于居家環(huán)境［24，48］。BTBPE在室內(nèi)灰塵中也能檢測(cè)到，但低于DBDPE［44-45］，如中國(guó)、英國(guó)、比利時(shí)和美國(guó)室內(nèi)粉塵中BTBPE 的含量都比DBDPE低1個(gè)數(shù)量級(jí)左右［24，40，48-49］。不同國(guó)家室內(nèi)粉塵中BTBPE的含量差異顯著。加拿大（中位值為12.0 ng·g-1）與英國(guó)（中位值為11.2 ng·g-1）和巴基斯坦（中位值為15.0 ng·g-1）相當(dāng)［45，50-51］，高于比利時(shí)（中位值為2.0 ng·g-1）和捷克（中位值為3.9 ng·g-1）［24，45］，低于美國(guó)（中位值為30.0 ng·g-1）和挪威（中位值為42.0 ng·g-1）［49，52］。

2.2 水體和沉積物中DBDPE和BTBPE的分布特征

大氣中的DBDPE和BTBPE主要通過(guò)干濕沉降遷移到水體和土壤等環(huán)境介質(zhì)中，土壤中的DBDPE和BTBPE也可以通過(guò)地表徑流進(jìn)入水體。同時(shí)，由于DBDPE和BTBPE具有較高的log Kow和有機(jī)碳-水分配系數(shù)（log Koc），因此對(duì)水體中的懸浮顆粒物和沉積物具有較高的親和力［53］。研究表明，總有機(jī)碳含量（TOC）和沉積物粒徑可能是影響沉積物中BFRs分布的重要因素，因此DBDPE等BFRs很容易吸附在粒徑較小且TOC較高的沉積物中［1］。

目前關(guān)于水體中DBDPE 和BTBPE 的研究較少，主要集中在中國(guó)、新加坡和加拿大［11，53-54］。如中國(guó)山東萊州灣地區(qū)的DBDPE 質(zhì)量濃度（0.310～107.000 ng·L-1）遠(yuǎn)高于其他地區(qū)［11，54］，主要由于該地區(qū)是中國(guó)最大的BFRs 生產(chǎn)地［55］。由于BTBPE產(chǎn)量較低，因此在水體中的濃度遠(yuǎn)低于DBDPE。新加坡城市流域水體中BTBPE 的質(zhì)量濃度（0.040～5.220 ng·L-1）遠(yuǎn)高于新加坡沿海流域（Nd～62.000 pg·L-1，Nd為檢測(cè)限）以及中國(guó)渤海流域（0.030～0.150 ng·L-1）和加拿大溫尼伯湖流域（Nd～2.690 pg·L-1）［11，53，56-57］。此外，水相中DBDPE 和BTBPE的濃度遠(yuǎn)低于包含懸浮顆粒相的水體以及沉積物［12，54-55］。如在廣東東江水體中，DBDPE 含量呈現(xiàn)為溶解相（13～38 pg·L-1）＜顆粒相（37～110 ng·g-1干重）?沉積物（Nd～1 700 ng·g-1干重）［12］，在山東萊州灣地區(qū)也僅在顆粒相中檢測(cè)到了BTBPE［55］。

由于DBDPE 和BTBPE 的強(qiáng)疏水性，因此一旦進(jìn)入水體中，其主要分布相是沉積物。近年來(lái)隨著DBDPE 的廣泛生產(chǎn)和使用，DBDPE 已成為沉積物中 主 要 的BFRs 之 一［55，58-59］，并 且 許 多 研 究 表 明DBDPE 在沉積物中的含量已高于BDE-209［1，58-60］。如在中國(guó)黃海和東海沉積物中，DBDPE 含量（Nd～9 460.0 pg·g-1干重）比BDE-209（1.1～924.0 pg·g-1干重）高1 個(gè)數(shù)量級(jí)［1］。就全球而言，DBDPE 在北美五大湖、智利、北冰洋、中國(guó)河北白洋淀、長(zhǎng)三角等地區(qū)的水平相近（Nd～5.29 ng·g-1干重）［59-63］，而西班牙、中國(guó)黃海和福建九龍江口紅樹(shù)林（Nd～39.70 ng·g-1干 重）則 比 前 者 高1～2 個(gè) 數(shù) 量級(jí)［58，64-65］。污染最為嚴(yán)重的是中國(guó)珠江三角洲的東江河（Nd～1 728.00 ng·g-1干重）［66］，這是由于東江河流的沿岸城市東莞是中國(guó)主要電子產(chǎn)品生產(chǎn)地［67］。BTBPE在沉積物中的含量通常低于DBDPE（見(jiàn)表2）。如在越南以及中國(guó)萊州灣、珠江三角洲、黃河中下游地區(qū)的DBDPE 含量（Nd～1 728.00 ng·g-1干 重）均 高 于BTBPE（Nd～73.40 ng·g-1干重）［55，66，68-69］。中 國(guó) 珠 江 三 角 洲 大 堰 河 流 域 中BTBPE的含量66］高于新加坡城市流域、北美五大湖地區(qū)以及荷蘭［53，61，70］，這主要是由于大堰河下游靠近電子垃圾拆解地。

2.3 污泥中DBDPE和BTBPE的分布特征

污水處理廠污泥中DBDPE 和BTBPE 是最常檢測(cè)到的NBFRs，檢出率要高于PBT、PBEB 和HBB 等NBFRs［14，36，71-74］。其 中，DBDPE 檢出率最高，濃度最高。如Ricklund 等［75］從12 個(gè)國(guó)家收集的44 個(gè)污泥樣本中有42 個(gè)檢測(cè)到DBDPE，而且在2017年廣州污水處理廠污泥中DBDPE與BDE-209的比值已超過(guò)1［15］。中國(guó)廣州某污水處理廠污泥中DBDPE的含量（675.40～27 438.60 ng·g-1干重）比全國(guó)62 個(gè)污水處理廠高出近100 倍（0.82～215.00 ng·g-1干重）。東部地區(qū)污泥中DBDPE 含量要高于中西部地區(qū)，這可能是由于電子電器產(chǎn)業(yè)、汽車(chē)制造 業(yè) 主 要 分 布 在 東 部 地 區(qū)［15，35-36］。韓 國(guó) 污 泥 中DBDPE 的含量高于西班牙（Nd～257.0 ng·g-1干重）、瑞士（73.0～160.0 ng·g-1干重）、德國(guó)（Nd～220.0 ng·g-1干重）、美國(guó)（1.4～160.0 ng·g-1干重）和捷克共和國(guó)（6.0～140.0 ng·g-1干重），而新西蘭（5.1～31.0 ng·g-1干重）、澳大利亞（7.7～31.0 ng·g-1干重）和挪威（1.9～6.3 ng·g-1干重）等國(guó)家則處于相對(duì)較低的污染水平［71-72，74-75］。對(duì)于BTBPE，中國(guó)（平均值為0.95 ng·g-1干重）與韓國(guó)（平均值為1.57 ng·g-1干重）和挪威（平均值為1.27 ng·g-1干重）水平相近［36，72，74］，但比美國(guó)（平均值為10.10 ng·g-1干重）和中國(guó)哈爾濱地區(qū)（平均值為15.62 ng·g-1干重）要低1個(gè)數(shù)量級(jí)［73，76］。

表2 DBDPE和BTBPE在沉積物和污泥中的分布Tab.2 Distribution of DBDPE and BTBPE in sediments and sludge

2.4 土壤中DBDPE和BTBPE的分布特征

土壤是持久性有機(jī)污染物最主要的匯，目前在多個(gè)國(guó)家和地區(qū)的土壤中檢出DBDPE 和BTBPE，并且DBDPE 是土壤中最主要的NBFRs［78-79］。廣東貴嶼非電子垃圾拆解區(qū)域土壤中檢出的DBDPE 含量（0.53～0.57 ng·g-1干重）與廣東某稻田的（0.88～1.00 ng·g-1干重）較為相近［80-81］，但低于越南北部稻田（Nd～2.9 ng·g-1干重）和廣州郊區(qū)農(nóng)田（17.6～35.8 ng·g-1干重）［14，82］。工業(yè)活動(dòng)和電子垃圾拆解活動(dòng)是土壤中DBDPE 的主要污染物來(lái)源。在印尼蘇臘巴亞地區(qū)，鄉(xiāng)村（Nd～3.400 ng·g-1干重）和農(nóng)田土壤（0.058～0.160 ng·g-1干重）中的DBDPE 含量要低于城市（0.650～7.600 ng·g-1干重）和工業(yè)區(qū)（Nd～4.300 ng·g-1干重）［83］；中國(guó)華北地區(qū)土壤中山東省DBDPE 含量最高（0.06～1 612.00 ng·g-1干重），京津地區(qū)次之（0.03～173.00 ng·g-1干重）。這可能是因?yàn)樯綎|省是中國(guó)DBDPE的主要生產(chǎn)地，天津的電子垃圾拆解活動(dòng)是京津地區(qū)DBDPE 的重要來(lái)源［6，84］。澳大利亞墨爾本電子垃圾拆解地DBDPE 的含量（Nd～37 000 ng·g-1干重）也遠(yuǎn)高于世界其他國(guó)家和地區(qū)［85］。

BTBPE在土壤中也有一定檢出，并且在電子垃圾拆解地的含量（0.09～4 150.00 ng·g-1干重）要遠(yuǎn)高于農(nóng)田、森林和非電子垃圾拆解區(qū)域的土壤（Nd～0.91 ng·g-1干重）［14，68，78-83］。越南北部電子垃圾拆解地土壤有BTBPE檢出，含量為0.51～350.00 ng·g-1干重，但在該地區(qū)農(nóng)田土壤中未檢出［68］。在巴基斯坦和澳大利亞墨爾本電子垃圾拆解地土壤的NBFRs中，BTBPE的含量?jī)H次于DBDPE［78，85］。

3 DBDPE和BTBPE在生物體中的分布特征

3.1 植物中DBDPE和BTBPE的分布特征

植物主要從土壤和大氣中吸收有機(jī)污染物。對(duì)于土壤吸收，污染物先溶解到土壤間隙水、被植物根系吸收，再向上傳輸至植物的其他部位［86］；對(duì)于大氣吸收，主要是大氣中的污染物被吸附到樹(shù)葉或樹(shù)皮表面［87-88］。樹(shù)皮具有較高的脂質(zhì)含量和較大的表面積，是大氣有機(jī)污染物重要的指示物［89］。目前DBDPE 和BTBPE 主要在針葉林（松樹(shù)、冷杉和云杉等）的樹(shù)皮和葉片以及落葉林的葉片中檢出［88-93］。DBDPE含量在加拿大、捷克共和國(guó)和美國(guó)芝加哥地區(qū)的樹(shù)皮中水平相近（平均值分別為6.63、3.92、5.70 ng·g-1脂重）［89-90］，但低于中國(guó)主要電子產(chǎn)品制造地深 圳（1 034.5 ng·g-1脂重）［91］。DBDPE 與BTBPE 在美國(guó)東北部樹(shù)皮中含量的平均值（8.5、3.2 ng·g-1脂重）遠(yuǎn)遠(yuǎn)低于美國(guó)阿肯色州（100.0、24.0 ng·g-1脂重），這是因?yàn)榘⒖仙萦蠨BDPE和BTBPE 的 生 產(chǎn) 廠［91-92］。落 葉 和 針 葉 林 的 葉 中DBDPE 的 含 量 要 比BTBPE 高大概1～2 個(gè) 數(shù) 量級(jí)［88，93］。此外，谷物、蔬菜、水果等食物中也檢測(cè)出了少量DBDPE（平均值為120.0 pg·g-1濕重）與BTBPE（Nd～21.8 pg·g-1濕重）［94-95］。

3.2 動(dòng)物中DBDPE和BTBPE的分布特征

由于DBDPE 和BTBPE 具有高親脂性，在陸生和水生動(dòng)物體內(nèi)均能檢測(cè)到其存在（見(jiàn)表3）［13，96-102］，它們的差異性分布與生存環(huán)境、器官組織、動(dòng)物種類(lèi)、營(yíng)養(yǎng)級(jí)和生活習(xí)性有關(guān)［14，96，99］。中國(guó)廣東清遠(yuǎn)池塘 中 魚(yú) 體 內(nèi) 的DBDPE 和BTBPE（440.00～1 000.00、1.71～518.00 ng·g-1脂重）都遠(yuǎn)高于加拿大流域（Nd～1.01、0.13～0.95 ng·g-1脂重）［11，96，100］。由于該池塘底泥中含有較高的DBDPE，魚(yú)類(lèi)、蝦和水蛇DBDPE的含量比兩棲生物（青蛙和蟾蜍）高1～2 個(gè)數(shù)量級(jí)［96，100］。在格陵蘭島，DBDPE 和BTBPE在鯨脂、脂肪組織中的含量明顯高于蛋和肝臟［101］。

目前陸生動(dòng)物中DBDPE 和BTBPE 的研究主要集中在鳥(niǎo)類(lèi)。蛋的高脂肪含量使其可能積累大量的有機(jī)污染物，因此被認(rèn)為是環(huán)境中持久性有機(jī)污染物污染水平的良好指示物［103］。來(lái)自美國(guó)五大湖、北極、瑞典Faroe島以及加拿大和西班牙等國(guó)家和地區(qū)的鳥(niǎo)蛋中DBDPE 和BTBPE 的含量分別為Nd～3 310.30 ng·g-1和Nd～19.20 ng·g-1（脂重）［104-107］，其中美國(guó)五大湖地區(qū)DBDPE的含量最高。在中國(guó)，北方黃河流域鳥(niǎo)蛋中DBDPE 的含量為Nd～1.70 ng·g-1（脂重），低于廣東清遠(yuǎn)電子垃圾拆解地雞蛋（5.97～37.90 ng·g-1脂重）［108-109］。在廣東清遠(yuǎn)電子垃圾拆解地鳥(niǎo)類(lèi)肌肉中DBDPE 和BTBPE 的含量（10.0～180.0 和Nd～7.7 ng·g-1脂重）高于廣東鼎湖山和石門(mén)臺(tái)國(guó)家級(jí)自然保護(hù)區(qū)（11.0～25.0 和0.1～0.3 ng·g-1脂重），并且DBDPE的含量要高于BTBPE［97，110-114］。然而，韓國(guó)普通鵟體內(nèi)BTBPE 含量平均值（431.00 ng·g-1脂重）要比DBDPE（10.10 ng·g-1脂重）高1 個(gè)數(shù)量級(jí)左右，其他鳥(niǎo)類(lèi)體內(nèi)DBDPE（11.20～80.60 ng·g-1脂重）遠(yuǎn)高于BTBPE（Nd～2.65 ng·g-1脂重），這可能與鳥(niǎo)類(lèi)的捕食習(xí)性和遷徙模式有關(guān)［99］。除了鳥(niǎo)類(lèi)外，中國(guó)動(dòng)物園的大熊貓和小熊貓也被檢出DBDPE［115］。巴基斯坦室內(nèi)環(huán)境的寵物貓和狗的毛發(fā)和血清中均檢測(cè)出一定量的BTBPE［98］。此外，由于有機(jī)污染物在動(dòng)物不同組織中代謝和累積模式的不同，使其存在組織分布差異性。如DBDPE 與BTBPE 在廣東清遠(yuǎn)電子垃圾拆解地鳥(niǎo)類(lèi)肝臟（13.70～54.60、0.27～2.41 ng·g-1脂重）和腎臟（24.50～124.00、0.12～0.89 ng·g-1脂重）的含量比肌肉（9.60～16.30、0.07～0.39 ng·g-1脂重）高［14］。

研究表明，DBDPE 和BTBPE 在水生食物鏈具有一定的生物放大作用。如加拿大溫尼伯湖地區(qū)水生食物鏈中DBDPE 的營(yíng)養(yǎng)放大系數(shù)（TMF）值為8.60［11］，太湖水生食物鏈中BTBPE 的TMF 值為2.83［13］。研究亦發(fā)現(xiàn)，DBDPE 與BTBPE 在陸地食物鏈中具有生物放大效應(yīng)。如廣東肇慶地區(qū)DBDPE 的濃度與氮同位素（δ15N）顯著正相關(guān)［110］，BTBPE 在普通翠鳥(niǎo)的捕食關(guān)系中生物放大因子（BMF）值也都大于1（1.1～3.6）［112，114］。也有研究發(fā)現(xiàn)，DBDPE 和BTBPE 在水生食物鏈中BMF 值分別為0.06 和0.40，這也表明它們具有營(yíng)養(yǎng)級(jí)稀釋效應(yīng)［116］。

3.3 人體中DBDPE和BTBPE的分布特征

關(guān)于人體內(nèi)DBDPE 和BTBPE 的分布，主要以母乳、血液和頭發(fā)為研究對(duì)象。研究發(fā)現(xiàn)，中國(guó)母乳中DBDPE 含量（2.45～21.80 ng·g-1脂重）與加拿大（Nd～25.00 ng·g-1脂重）相似，都高于新西蘭（15.85～325.50 pg·g-1脂重）［117-119］。對(duì)BTBPE 而言，在加拿大、坦桑尼亞和愛(ài)爾蘭母乳中均未檢出［118，120-121］，但在中國(guó)許多地區(qū)有檢出，但含量較低（Nd～0.922 ng·g-1脂重）［117］。血液中DBDPE 的分布與人群所處區(qū)域環(huán)境狀況及從事的職業(yè)有關(guān)。如與拆解地普通居民（4.2～127.2 ng·g-1脂重）和城鎮(zhèn)居民（Nd～33.2 ng·g-1脂重）相比，電子垃圾拆解工人血清中DBDPE 含量（26.7～439.5 ng·g-1脂重）顯著升高［122］。加拿大哺乳期婦女血清中BTBPE含量（Nd～16.00 ng·g-1脂重）與巴基斯坦婦女和兒童較為接近（Nd～8.20 ng·g-1脂重）［118，123］。頭發(fā)脂質(zhì)含量高（2%～4%），可以通過(guò)外部環(huán)境和血液循環(huán)吸收污染物［124］。浙江溫嶺電子垃圾拆解地工人頭發(fā)中DBDPE 含量（平均值為82.50 ng·g-1干重）分別是該電子垃圾拆解地普通居民（平均值為29.40 ng·g-1干重）和城鎮(zhèn)居民（平均值為10.90 ng·g-1干重）的3 倍和8 倍［122］，也遠(yuǎn)高于廣州中山大學(xué)（中位值為3.56 ng·g-1干重）和廣東農(nóng)村居民（中位值為9.57 ng·g-1干重）［125-126］。BTBPE 也呈現(xiàn)相似趨勢(shì)，廣東電子垃圾拆解工人（中位值為1.21 ng·g-1干重）、電子垃圾拆解地普通居民（中位值為0.60 ng·g-1干重）和廣州城市居民（中位值為0.10 ng·g-1干重）頭發(fā)中的含量逐漸增加，這表明DBDPE和BTBPE 在人體頭發(fā)中的含量與其在環(huán)境中的污染水平有很大的關(guān)聯(lián)［126］。

表3 DBDPE和BTBPE在動(dòng)物體內(nèi)的分布Tab.3 Distribution of DBDPE and BTBPE in animals

4 結(jié)論與展望

近年來(lái)，隨著PBDEs 的禁用，DBDPE 和BTBPE 等NBFRs 開(kāi)始被廣泛生產(chǎn)并使用，在世界各地乃至北極、青藏高原等偏遠(yuǎn)地區(qū)的不同環(huán)境介質(zhì)中被陸續(xù)檢出，尤其是DBDPE濃度呈不斷上升趨勢(shì)，在某些區(qū)域甚至超過(guò)deca-BDEs。電子垃圾拆解活動(dòng)、商業(yè)化DBDPE和BTBPE的生產(chǎn)和使用是環(huán)境中DBDPE 和BTBPE 的主要來(lái)源。因此，DBDPE 和BTBPE 在不同區(qū)域的分布大致表現(xiàn)為：電子垃圾拆解地要高于非電子垃圾拆解地，城市及工業(yè)區(qū)高于農(nóng)村地區(qū)，擁有較多電器的辦公室高于居家環(huán)境。由于DBDPE 和BTBPE 具有較高的log Kow，易與固相結(jié)合，在大氣顆粒物、室內(nèi)粉塵、沉積物、污泥和土壤中的濃度高于大氣氣相和水體溶解相等介質(zhì)。對(duì)于生物介質(zhì)，植物主要以樹(shù)皮和葉片為主，動(dòng)物主要集中在魚(yú)類(lèi)和鳥(niǎo)類(lèi)，人體則通過(guò)血液、母乳及頭發(fā)來(lái)研究DBDPE 和BTBPE 分布特征，在生物介質(zhì)中的分布與生物種屬、組織、營(yíng)養(yǎng)級(jí)、生存環(huán)境和生活習(xí)性等有一定關(guān)系?？偟膩?lái)說(shuō)，BTBPE 在非生物環(huán)境介質(zhì)中的濃度都明顯低于DBDPE，也有研究發(fā)現(xiàn)在部分動(dòng)物體內(nèi)BTBPE 的濃度高于DBDPE。

由于DBDPE 和BTBPE 的生物富集作用和毒性，因此未來(lái)仍需對(duì)其在不同生物介質(zhì)中的分布特征展開(kāi)研究，尤其食物鏈中的生物放大作用也值得格外關(guān)注。其次，需重點(diǎn)關(guān)注DBDPE和BTBPE在環(huán)境介質(zhì)中的遷移轉(zhuǎn)化行為，尤其是在生物體內(nèi)的遷移轉(zhuǎn)化過(guò)程及機(jī)制。最后，需加強(qiáng)DBDPE 和BTBPE 的生物效應(yīng)及機(jī)制研究，從基因組學(xué)、轉(zhuǎn)錄組學(xué)、蛋白質(zhì)組學(xué)及代謝組學(xué)對(duì)機(jī)理開(kāi)展深入研究。這對(duì)評(píng)價(jià)DBDPE 和BTBPE 的生態(tài)風(fēng)險(xiǎn)和對(duì)人類(lèi)潛在的健康危害都具有重要意義。電子垃圾拆解活動(dòng)以及生產(chǎn)和使用DBDPE 和BTBPE 的企業(yè)是目前的主要污染源，因此要從污染源頭來(lái)減少向環(huán)境中的排放，通過(guò)先進(jìn)的處理工藝有效去除“三廢”中DBDPE 和BTBPE 來(lái)盡量減少對(duì)生態(tài)環(huán)境和人類(lèi)健康的影響。