鄭少芳 喬寧強(qiáng) 薛志偉 展陽

摘? ?要：詳細(xì)介紹了高效液相色譜法測定水質(zhì)中阿特拉津含量的操作方法以及實(shí)驗(yàn)過程中的各個不確定度分量，并主要從標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制、測量、儀器校準(zhǔn)、進(jìn)樣體積、萃取液體積和取樣體積等方面進(jìn)行評定。

關(guān)鍵詞：高效液相色譜法;阿特拉津;不確定度評定

1952年，Geigy化學(xué)公司研發(fā)了一種新型除草劑—阿特拉津，1958年申請瑞士專利，1959年大量投入商業(yè)生產(chǎn)[1]。這種除草劑是選擇性內(nèi)吸傳導(dǎo)型苗前、苗后除草劑[2]，針對玉米、高粱、甘蔗等農(nóng)作物祛除雜草具有優(yōu)良的效果，得到了世界各國的廣泛應(yīng)用。目前，在我國的東北和華北地區(qū)，依然是玉米地最重要的除草劑[3]。

近年來，阿特拉津在土壤環(huán)境檢測中不斷檢測出來，其主要問題是易對某些后茬敏感的作物，如小麥、大豆、水稻等產(chǎn)生藥害[4-5]，合理的評定測量結(jié)果的不確定度顯得尤為重要。本課題詳細(xì)介紹了高效液相色譜法測定水質(zhì)中阿特拉津含量的操作方法和實(shí)驗(yàn)過程中的各個不確定度分量，并主要從標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制、測量、儀器校準(zhǔn)、進(jìn)樣體積、萃取液體積和取樣體積等幾項(xiàng)進(jìn)行討論，進(jìn)而計(jì)算出標(biāo)準(zhǔn)不確定度U（C）和擴(kuò)展不確定度U擴(kuò)展。

1? ? 實(shí)驗(yàn)

1.1? 試劑和材料

CH4O，HPLC級;二氯甲烷，農(nóng)殘級。Na2SO4：充分灼燒，干燥，密閉保存。NaCl：充分灼燒，干燥，密閉保存。阿特拉津標(biāo)準(zhǔn)貯備溶液：100 μg/mL，1.0 mL;市售。阿特拉津中間液：將貯存液整體移取至10 mL容量瓶中，用甲醇定容至刻度，搖勻，得10 μg/mL。

1.2? 實(shí)驗(yàn)器材

高效液相色譜儀：具可調(diào)波長紫外檢測器。振蕩器：可調(diào)速;旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀。分液漏斗：250 mL。一般使用的常用儀器。

1.3? ?實(shí)驗(yàn)步驟

根據(jù)以下實(shí)驗(yàn)流程圖1進(jìn)行提取實(shí)驗(yàn)。

1.4 測量條件

色譜柱：反相十八烷基硅烷鍵合硅膠填料（Octadecylsilyl，ODS）柱，4.6 mm×200.0 mm，5 μm。流動相：甲醇+水=65+35（V/V）。流速：0.8 mL/min。波長：225 nm。柱溫：40 ℃。進(jìn)樣量：10.0 μL。

2? ? 建立數(shù)學(xué)模型及不確定度的來源

根據(jù)測量的過程建立該方法測定狄氏劑的數(shù)學(xué)模型：

C

式中：C—液體濃度;A1—樣品峰面積;A2—標(biāo)液峰面積;V1—萃取液總體積;V2—萃取液進(jìn)樣體積;V3—樣品體積;K—標(biāo)準(zhǔn)樣品的回收率;m—標(biāo)準(zhǔn)樣品中阿特拉津的質(zhì)量。

3? ? 不確定度分量的計(jì)算

3.1? 阿特拉津標(biāo)準(zhǔn)液的配制引入的不確定度US

3.1.1? 阿特拉津標(biāo)準(zhǔn)貯存溶液引入的不確定度US1

US1=0.023 10

阿特拉津標(biāo)準(zhǔn)貯存溶液由市場購買，質(zhì)量濃度為100 μg/mL，查標(biāo)準(zhǔn)溶液證書知其不確定度為4%，按均勻分布。

3.1.2? 移液器校正引入的不確定度US2

US20.002 86

溶液均通過1.0 mL移液管移取，查檢定證書，其不確定度為0.5%，按均勻分布。

3.1.3? 容量瓶校正引入的不確定度US3

10 mL容量瓶允差為±0.020 mL，按均勻分布：

US3

綜上所述，

US=0.023 30

3.2? 標(biāo)準(zhǔn)溶液測量引入的不確定度USA

3.2.1? 標(biāo)準(zhǔn)峰面積重復(fù)性引入的不確定度USA1

同一標(biāo)液平行測定7次，峰面積平均值為232 092，標(biāo)準(zhǔn)偏差為4 905，其相對標(biāo)準(zhǔn)不確定度USA1=0.021 10。

3.2.2? 儀器校準(zhǔn)引入的不確定度USA2

USA20

由儀器檢定證書得到，儀器的擴(kuò)展不確定度U= 4%，包含因子k=2，則儀器校準(zhǔn)相對標(biāo)準(zhǔn)不確定度為：

USA0.031 30

3.3? 樣品溶液測量引入的不確定度UYA

3.3.1? 樣品峰面積重復(fù)性引入的不確定度UYA1

同一樣品溶液平行測定7次的峰面積測量平均值78 739，標(biāo)準(zhǔn)偏差132，相對標(biāo)準(zhǔn)不確定度UYA1=0.001 68。

3.3.2? 儀器校準(zhǔn)引入的不確定度UYA2

同3.2.2，UYA2=0.023 10。

合并樣品測量的不確定度為：

UYA0.023 20

3.4? 進(jìn)樣體積引入的不確定度UJV

10 μL微量注射器允差為±0.01 μL，按均勻分布：

UJV0.005 77

3.5? 萃取液體積引入的不確定度UCV

由JIG196—2006知，1.0 mL分度吸管的允差為±0.008 mL，實(shí)驗(yàn)室的溫差效應(yīng)引入的不確定度可忽略不計(jì)，按均勻分布，故：

UCV0.004 62

3.6? 取樣體積引入的不確定度UQV

通過標(biāo)定可知100 mL量筒的最大誤差為1 mL，取樣體積為100 mL，按均勻分布，故：

UQV0.005 77

4? ? 計(jì)算合成標(biāo)準(zhǔn)不確定度U（C）

根據(jù)標(biāo)準(zhǔn)曲線測得樣品質(zhì)量濃度為0.053 μg/mL，水質(zhì)中阿特拉津含量測定中產(chǎn)生的不確定度各分量相互獨(dú)立，所以，合成相對標(biāo)準(zhǔn)不確定度：

U（C）=4.64%×0.053=0.002 46 μg/mL

5? ? 擴(kuò)展不確定度

k=2，U擴(kuò)展=k×U（C）=2×0.002 46=0.004 92 μg/mL

6? ? 結(jié)果報告

本次檢測水質(zhì)中阿特拉津結(jié)果如表1所示：C=（0.053 00 ±0.004 92）μg/mL。

[參考文獻(xiàn)]

[1]弓愛君，葉常明.除草劑阿特拉津（Atrazine）的環(huán)境行為綜述[J].環(huán)境科學(xué)進(jìn)展，1997（2）：37-47.

[2]王煥民，張子明.新編農(nóng)藥手冊[M].北京：農(nóng)業(yè)出版社，1989.

[3]化學(xué)工業(yè)出版社.中國化工產(chǎn)品大全（下卷）：除草劑[M].北京：化學(xué)工業(yè)出版社，1994.

[4]BELLUCK D A，BENJAMIN S L，DAWSON T.Groundwater contamination by atrazine and its metabolites：Risk assessment，policy，and legal implications[C]//Washington：Acs Symposium Series-American Chemical Society，1991.

[5]BUSER，RUDOLF H.Atrazine and other s-triazine herbicides in lakes and in rain in Switzerland[J].Environmental Science & Technology，1990，24（7）：1 049-1 058.