邢立江,張書會
(1.中國石化巴陵石化分公司合成橡膠部,湖南 岳陽 414014;2.中國石化巴陵石化分公司物資采購中心,湖南 岳陽 414014)
SEBS(牌號YH-503T,嵌段比33/67,相對分子質(zhì)量19.5萬),巴陵石化公司。
PP(牌號140#),巴陵石化公司;PS(牌號666D),燕山石化公司;白油(牌號26#)、輕質(zhì)碳酸鈣(粒徑18 μm)、納米碳酸鈣(粒徑50~70 nm)、重質(zhì)碳酸鈣(粒徑3~6 μm)、滑石粉、抗氧劑等均為市售。
TE-35型雙螺桿擠出機,南京科亞實業(yè)有限公司;SK-160型開放式煉膠機、YX-50型平板硫化機,上海雙翼橡塑機械有限公司;AG-1型橡膠拉力機,日本Shimadzu公司;GH-10型高速捏合機,北京塑料機械廠;LX-A型硬度計,上海六菱儀器廠。
按一定比例稱量SEBS、白油,在高速捏合機中充分攪拌,待SEBS吸收好白油后加入各種填充料及其它輔料,用雙螺桿擠出機擠出,擠出物造粒干燥后用硫化機模壓成片材,即得SEBS共混物。
按國標方法分別測試SEBS共混物的300%定伸應(yīng)力、扯斷強度、扯斷伸長率及硬度。
SEBS在應(yīng)用過程中需要加入大量填充油,以改善SEBS的加工性能,同時還能降低成本。實際使用中大多添加白油和環(huán)烷油,因為這兩類油價廉易得,使用方便,同時它們與SEBS中的聚丁二烯鏈段相容性好,與SEBS中的聚苯乙烯鏈段不溶解,所以加入后,SEBS共混物相分離完全,力學性能較好。26#白油對SEBS共混物力學性能的影響如圖1所示。
圖1 26#白油對SEBS共混物力學性能的影響Fig.1 Effect of 26# white mineral oil on mechanical properties of SEBS blends
從圖1可以看出,隨著白油加入量的增加,SEBS共混物的300%定伸應(yīng)力、扯斷強度、硬度均逐漸下降,扯斷伸長率逐漸升高;當白油與SEBS質(zhì)量比達到1.0∶1時,300%定伸應(yīng)力、扯斷強度的下降幅度變小。這是因為,白油在體系中起著增塑劑的作用,與SEBS中的聚丁二烯鏈段相容性好,故兩者有很好的溶解性,使得聚合物之間的交聯(lián)減少,分子間的作用力減弱,共混物的柔韌性提高,扯斷伸長率顯著升高,但SEBS共混物的力學性能降低。
加入白油后,SEBS的力學性能降低,這就需要加入適量樹脂來改善共混物的力學性能,同時兼顧產(chǎn)品特色性能需要。聚丙烯(PP)與SEBS中的聚丁二烯鏈段結(jié)構(gòu)相似,相容性好,故加入PP可以改善SEBS共混物的力學性能。在SEBS和白油均為100份的條件下,PP對SEBS共混物力學性能的影響如圖2所示。
從圖2可以看出,隨著PP加入量的增加,SEBS共混物的300%定伸應(yīng)力、扯斷強度和硬度均逐漸升高,扯斷伸長率逐漸下降。這是因為,PP是塑性的,其與SEBS中的聚丁二烯鏈段相容性好,加入PP后,共混物彈性相的體積會增大;且隨著PP加入量的增加,SEBS共混物將更多地表現(xiàn)出PP的塑性,導致300%定伸應(yīng)力、扯斷強度和硬度升高,扯斷伸長率下降。
為了得到純度高、結(jié)晶良好、表面光滑的三水碳酸鎂晶須,控制重鎂水溶液濃度在2.75~3.39 g/L之間。
在SEBS中加入PS的作用與加入PP的作用大致相同。在SEBS和白油均為100份的條件下,PS對SEBS共混物力學性能的影響如圖3所示。
圖2 PP對SEBS共混物力學性能的影響Fig.2 Effect of PP on mechanical properties of SEBS blends
圖3 PS對SEBS共混物力學性能的影響Fig.3 Effect of PS on mechanical properties of SEBS blends
從圖3可以看出,隨著PS加入量的增加,SEBS共混物的300%定伸應(yīng)力、硬度逐漸升高,扯斷伸長率逐漸降低,扯斷強度先降低后升高。這是因為,PS的加入起到了補強作用,使得共混物的300%定伸應(yīng)力升高;當PS加入量超過60份后,材料更多表現(xiàn)出苯乙烯均聚物的性能,因此扯斷強度快速升高。
2.4.1 無機填料種類的影響
無機填料種類對SEBS共混物力學性能的影響見表1。
表1無機填料種類對SEBS共混物力學性能的影響
Tab.1 Effect of type of inorganic filler on mechanical properties of SEBS blends
注:SEBS 100份,白油100份,PP 20份,無機填料40份。
從表1可知,加入無機填料后,SEBS共混物的扯斷強度降低明顯,300%定伸應(yīng)力和硬度升高。表明,無機填料能夠改善SEBS共混物的力學性能,其中,納米碳酸鈣的綜合改善效果較好,但由于其價格較高,所以下游加工一般使用重質(zhì)碳酸鈣或輕質(zhì)碳酸鈣。
2.4.2 重質(zhì)碳酸鈣加入量的影響
重質(zhì)碳酸鈣加入量對SEBS共混物力學性能的影響如圖4所示。
從圖4可以看出,隨著重質(zhì)碳酸鈣加入量的增加,SEBS共混物的300%定伸應(yīng)力和硬度逐漸升高,扯斷強度和扯斷伸長率逐漸降低。這是因為,隨著重質(zhì)碳酸鈣加入量的增加,SEBS共混物的剛性增強,硬度相應(yīng)升高;隨著重質(zhì)碳酸鈣加入量的增加,SEBS共混物的交聯(lián)結(jié)構(gòu)減少,導致扯斷強度下降。因此,在實際加工過程中,要綜合考慮制品的性能要求,選擇合適的填料種類及加入量。
采用熔融共混法研究了白油、PP、PS和無機填料對SEBS共混物力學性能的影響。結(jié)果表明:隨著白油加入量的增加,SEBS共混物的300%定伸應(yīng)力、扯斷強度下降較快;當白油與SEBS質(zhì)量比達到1.0∶1時,300%定伸應(yīng)力、扯斷強度的下降幅度變?。挥捕?、扯斷伸長率卻隨著白油加入量的增加變化較大。隨
圖4 重質(zhì)碳酸鈣加入量對SEBS共混物力學性能的影響Fig.4 Effect of heavy calcium carbonate on mechanical properties of SEBS blends
著PP加入量的增加,SEBS共混物的300%定伸應(yīng)力、扯斷強度和硬度均逐漸升高,扯斷伸長率逐漸下降。隨著PS加入量的增加,SEBS共混物的300%定伸應(yīng)力、硬度逐漸升高,扯斷伸長率逐漸降低,而扯斷強度先降低后升高。無機填料對SEBS共混物的力學性能影響較大,應(yīng)根據(jù)制品性能要求選擇合適的填料種類及加入量,以達到SEBS最優(yōu)化的配方設(shè)計。