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圍繞立德樹(shù)人新要求,提高化學(xué)復(fù)習(xí)針對(duì)性

2020-05-13 14:19馮存良高小艷
求學(xué)·文科版 2020年3期
關(guān)鍵詞:考查錯(cuò)誤溶液

馮存良 高小艷

從2017年以來(lái)高考全國(guó)卷理科綜合的化學(xué)試題的整體變化趨勢(shì)來(lái)看,筆者認(rèn)為,2020年高考化學(xué)試題將圍繞立德樹(shù)人的新要求來(lái)進(jìn)行設(shè)計(jì),將從“育人功能、必備知識(shí)、關(guān)鍵能力、核心素養(yǎng)”四個(gè)方面向同學(xué)們提出新的挑戰(zhàn)。在本文中,筆者將從幾個(gè)具有代表性的角度對(duì)2020年高考化學(xué)熱點(diǎn)進(jìn)行分析,以期幫助同學(xué)們提高化學(xué)復(fù)習(xí)針對(duì)性,取得更好的備考效果。

一、展現(xiàn)成果,突出化學(xué)學(xué)科貢獻(xiàn)

1. 挖掘傳統(tǒng)文化和科技典籍,增強(qiáng)文化自信

【例1】中國(guó)傳統(tǒng)文化對(duì)人類文明貢獻(xiàn)巨大,我國(guó)古代文獻(xiàn)中記載了古代化學(xué)研究成果。下列說(shuō)法錯(cuò)誤的是( )

A.《東觀漢記》記載“黃門蔡倫,字敬仲,典作上方,造意用樹(shù)皮及敝布、魚(yú)網(wǎng)作紙”?,F(xiàn)代造紙時(shí)要加堿,這是因?yàn)樵旒堖^(guò)程中要發(fā)生皂化反應(yīng)

B.《呂氏春秋》記載“金柔錫柔,合兩柔則為剛”,“金”指的是銅,說(shuō)明合金的硬度一般要比各組分金屬的大

C.《開(kāi)寶本草》記載“取鋼煅作葉,如笏或團(tuán),平面磨錯(cuò),令光凈,以鹽水灑之,醋甕中陰處埋之,一百日,鐵上衣生,鐵華成矣”,“鐵華”指醋酸亞鐵

D.《石炭》中有“投泥潑水愈光明”,其化學(xué)原理類似于煤的氣化

【解析】造紙材料的主要成分為纖維素,而皂化反應(yīng)為油脂的堿性水解,A項(xiàng)錯(cuò)誤;合金的硬度一般比各組分金屬的大,熔點(diǎn)一般比各組分金屬的低,B項(xiàng)正確;鐵與醋酸反應(yīng)生成醋酸亞鐵和氨氣,故“鐵華”指醋酸亞鐵,C項(xiàng)正確;“投泥潑水愈光明”發(fā)生的反應(yīng)方程式為C+H2O(g)CO+H2↑,這與煤的氣化的主要反應(yīng)相同,D項(xiàng)正確。答案為A項(xiàng)。

【點(diǎn)評(píng)】《東觀漢記》《呂氏春秋》《開(kāi)寶本草》《石炭》等都是我國(guó)古代經(jīng)典著作,本題與中國(guó)傳統(tǒng)文化結(jié)合命題,增強(qiáng)了考生對(duì)中國(guó)傳統(tǒng)文化的認(rèn)知,使考生了解化學(xué)在人類發(fā)展史上的重要作用。近年來(lái)高考全國(guó)卷加大了對(duì)傳統(tǒng)文化的考查力度,啟示考生要關(guān)注我國(guó)傳統(tǒng)文化和歷史科技常識(shí),與化學(xué)知識(shí)相關(guān)的古代詩(shī)詞、成語(yǔ)、諺語(yǔ)等皆有可能成為高考化學(xué)命題的素材。

2. 追蹤科研熱點(diǎn),關(guān)注重大創(chuàng)新成果

【例2】2019年9月25日,北京大興國(guó)際機(jī)場(chǎng)正式投運(yùn)。該機(jī)場(chǎng)在建設(shè)過(guò)程中使用了當(dāng)今世界上多項(xiàng)尖端科技,被英國(guó)《衛(wèi)報(bào)》評(píng)為“新世界七大奇跡”之首。化工行業(yè)在這個(gè)宏偉的“超級(jí)工程”中發(fā)揮了巨大作用,下列有關(guān)說(shuō)法不正確的是( )

A.青銅劍科技制造的第三代半導(dǎo)體芯片,其主要成分是SiO2

B.支撐航站樓的C形柱柱頂?shù)亩嗝骟w玻璃,屬于硅酸鹽材料

C.機(jī)場(chǎng)中的虛擬人像機(jī)器人“小興”表面的塑料屬于高分子聚合物

D.耦合式地源熱泵系統(tǒng)、光伏發(fā)電系統(tǒng)及新能源汽車的使用,可以減輕溫室效應(yīng)及環(huán)境污染

【解析】第三代半導(dǎo)體芯片的主要成分不是SiO2,而是GaN、SiC等,A項(xiàng)錯(cuò)誤;玻璃屬于硅酸鹽材料,B項(xiàng)正確;塑料屬于高分子聚合物,C項(xiàng)正確;大興國(guó)際機(jī)場(chǎng)是全國(guó)可再生能源使用比例最高的機(jī)場(chǎng),耦合式地源熱泵系統(tǒng)可實(shí)現(xiàn)年節(jié)約1.81 萬(wàn)噸標(biāo)準(zhǔn)煤,光伏發(fā)電系統(tǒng)每年可向電網(wǎng)提供600 萬(wàn)千瓦時(shí)的綠色電力,相當(dāng)于每年減排966 噸CO2,并同步減少各類大氣污染物排放,D項(xiàng)正確。答案為A項(xiàng)。

【點(diǎn)評(píng)】北京大興國(guó)際機(jī)場(chǎng)的建設(shè)積極采用地?zé)崮茉?、綠色建材等綠色節(jié)能技術(shù)和現(xiàn)代信息技術(shù)。本題精心選擇國(guó)內(nèi)新的標(biāo)志性建筑北京大興國(guó)際機(jī)場(chǎng)正式投運(yùn)這一鼓舞人心的新聞作為試題背景,貫徹立德樹(shù)人目標(biāo)的同時(shí),拓寬考生的化學(xué)視野,考查必備的化學(xué)常識(shí)。

3. 展示前沿技術(shù),拓展視野

【例3】氮及其化合物的轉(zhuǎn)化過(guò)程如圖所示。下列分析合理的是( )

A.催化劑a表面發(fā)生了極性共價(jià)鍵的斷裂和形成

B. N2與H2反應(yīng)生成NH3的原子利用率為100%

C.在催化劑b表面形成氮氧鍵時(shí),不涉及電子轉(zhuǎn)移

D.催化劑a、b能提高反應(yīng)的平衡轉(zhuǎn)化率

【解析】催化劑a表面的N2與H2生成NH3,為同種元素之間非極性共價(jià)鍵的斷裂,A項(xiàng)錯(cuò)誤;N2與H2在催化劑a作用下反應(yīng)生成NH3屬于化合反應(yīng),無(wú)副產(chǎn)物生成,其原子利用率為100%,B項(xiàng)正確;在催化劑b表面形成氮氧鍵時(shí),NH3轉(zhuǎn)化為NO,N元素化合價(jià)由-3價(jià)升高到+2價(jià),失去電子,C項(xiàng)錯(cuò)誤;催化劑a、b只改變化學(xué)反應(yīng)速率,不能提高反應(yīng)的平衡轉(zhuǎn)化率,D項(xiàng)錯(cuò)誤。答案為B項(xiàng)。

【點(diǎn)評(píng)】試題中經(jīng)常會(huì)給出一些新信息,要求考生加以利用并分析新信息中的反應(yīng)機(jī)理,考查考生自學(xué)能力與分析推理能力。這類試題綜合性強(qiáng),對(duì)考生能力要求較高,綜合分析確定有關(guān)物質(zhì)的結(jié)構(gòu)是關(guān)鍵。試題以中等難度題為主,考查的核心素養(yǎng)以“證據(jù)推理與模型認(rèn)知”和“宏觀辨識(shí)與微觀探析”為主。同學(xué)們可以在平時(shí)的備考訓(xùn)練中,有意識(shí)地進(jìn)行一些涉及陌生“反應(yīng)機(jī)理”習(xí)題的訓(xùn)練,提升挖掘隱含信息的能力,降低試題的陌生度,增強(qiáng)信心。

4. 與生活、生產(chǎn)實(shí)際密切聯(lián)系

【例4】2019年6月6日,工信部正式向四大運(yùn)營(yíng)商頒發(fā)了5G商用牌照,意味著中國(guó)正式進(jìn)入5G商用元年。5G通信儀器使用的磷酸鐵鋰電池有體積小、重量輕、高溫性能突出、可高倍率充放電、綠色環(huán)保等諸多優(yōu)點(diǎn)。磷酸鐵鋰電池是以磷酸鐵鋰為正極材料的一種鋰離子二次電池,放電時(shí),正極反應(yīng)式為M1-xFexPO4+e-+Li+=LiM1-xFexPO4,其原理如圖所示,下列說(shuō)法正確的是( )

A.放電時(shí),電流由石墨電極流向磷酸鐵鋰電極

B.電池總反應(yīng)為M1-xFexPO4+LiC6LiM1-xFexPO4+6C

C.放電時(shí),負(fù)極反應(yīng)式為L(zhǎng)iC6-e-=Li++6C

D.充電時(shí),Li+移向磷酸鐵鋰電極

【解析】放電時(shí),電子由石墨電極流向磷酸鐵鋰電極,則電流由磷酸鐵鋰電極流向石墨電極,A項(xiàng)錯(cuò)誤;根據(jù)電池結(jié)構(gòu)可知,該電池的總反應(yīng)方程式為L(zhǎng)iM1-xFexPO4+6C M1-xFexPO4+LiC6,B項(xiàng)錯(cuò)誤;放電時(shí),石墨電極為負(fù)極,負(fù)極反應(yīng)式為L(zhǎng)iC6-e-=Li++6C,C項(xiàng)正確;放電時(shí),Li+移向磷酸鐵鋰電極,充電時(shí)Li+移向石墨電極,D項(xiàng)錯(cuò)誤。答案為C項(xiàng)。

【點(diǎn)評(píng)】本題涉及新型電池的工作原理及應(yīng)用,主要考查電極的判斷、電極產(chǎn)物的分析、電極反應(yīng)式和總反應(yīng)式的書(shū)寫(xiě)、電解過(guò)程的計(jì)算等。原電池屬于高考高頻考點(diǎn),題型可以是選擇題,也可以是填空題,難度以中等或較難為主,考查的核心素養(yǎng)以“證據(jù)推理與模型認(rèn)知”和“變化觀念與平衡思想”為主。

二、回歸教材,研究高考真題

1. 以阿伏伽德羅常數(shù)為載體,考查化學(xué)理論與知識(shí)的綜合運(yùn)用

【例5】潔廁靈和84消毒液混合使用會(huì)發(fā)生反應(yīng):NaClO+2HCl=NaCl+Cl2↑+H2O,生成有毒的氯氣。下列說(shuō)法正確的是( )

A. 每生成1 mol氯氣,轉(zhuǎn)移的電子數(shù)為2 NA

B. 1mol NaCl含有的電子數(shù)為28 NA

C. 1 L 0.2 mol/L NaClO溶液中含有的次氯酸根離子數(shù)為0.2 NA

D.標(biāo)準(zhǔn)狀況下,將22.4 L HCl溶解在0.5 L水中,形成2 mol/L的鹽酸

【解析】每生成1 mol氯氣,轉(zhuǎn)移的電子數(shù)為NA,A項(xiàng)錯(cuò)誤;1 mol NaCl含有的電子數(shù)為28 NA,B項(xiàng)正確;由于次氯酸根離子水解,故1 L 0.2 mol/L NaClO溶液中含有的次氯酸根離子數(shù)小于0.2 NA,C項(xiàng)錯(cuò)誤;標(biāo)準(zhǔn)狀況下,將22.4 L HCl溶解在0.5 L水中,溶液的體積不一定為0.5 L,形成鹽酸的濃度不一定為2 mol/L,D項(xiàng)錯(cuò)誤。答案為B項(xiàng)。

【點(diǎn)評(píng)】本題為2019年全國(guó)I卷第7題,由一個(gè)試題素材統(tǒng)領(lǐng)四個(gè)選擇項(xiàng),選擇項(xiàng)之間有所關(guān)聯(lián),這是命題的一個(gè)趨勢(shì)。在選擇題中,以阿伏伽德羅常數(shù)(NA)的相關(guān)計(jì)算為依托,通常會(huì)從物質(zhì)的結(jié)構(gòu)(如一定量的物質(zhì)所含粒子數(shù)目的判斷)、電子轉(zhuǎn)移數(shù)目的判斷、可逆反應(yīng)中粒子數(shù)目的判斷、水溶液中的離子平衡(如鹽類水解造成的溶液中離子濃度或數(shù)目改變)等角度進(jìn)行命題。

2. 以教材中的實(shí)驗(yàn)為源泉,拓展實(shí)驗(yàn)命題

【例6】利用廢蝕刻液(含F(xiàn)eCl2、CuCl2及FeCl3)制備堿性蝕刻液[Cu(NH3)4Cl2溶液]和FeCl3·6H2O的主要步驟:用H2O2氧化廢蝕刻液,制備氨氣,制備堿性蝕刻液[CuCl2+4NH3=Cu(NH3)4Cl2],固液分離,用鹽酸溶解沉淀并制備FeCl3·6H2O。下列有關(guān)實(shí)驗(yàn)的說(shuō)法不正確的是(? ? ?)

A. 用H2O2氧化廢蝕刻液的離子方程式為2H++2Fe2++ H2O2=2Fe3++2H2O

B. 用裝置乙可以制備Cu(NH3)4Cl2并沉鐵

C. 用裝置丙可以分離Cu(NH3)4Cl2溶液和Fe(OH)3

D. 用裝置丁由FeCl3溶液制備FeCl3·6H2O需要經(jīng)蒸發(fā)濃縮、冷卻結(jié)晶、過(guò)濾洗滌等步驟

【解析】H2O2具有強(qiáng)氧化性,可用H2O2氧化廢蝕刻液中的Fe2+,反應(yīng)的離子方程式為2H++2Fe2++H2O2= 2Fe3++2H2O,A項(xiàng)正確;氨氣易溶于水,要注意防止倒吸,所以要選用乙裝置,氨氣與溶液反應(yīng)生成Cu(NH3)4Cl2和氫氧化鐵,B項(xiàng)正確;用裝置丙可以分離Cu(NH3)4Cl2溶液和難溶的固態(tài)Fe(OH)3,C項(xiàng)正確;由FeCl3溶液制備FeCl3·6H2O需要在蒸發(fā)皿中蒸干,不能在燒杯中進(jìn)行,D項(xiàng)錯(cuò)誤。答案為D項(xiàng)。

【點(diǎn)評(píng)】高考命題越來(lái)越注重回歸教材,最為突出的是實(shí)驗(yàn)題、選擇題,如2019年全國(guó)I卷第9題源于人教版化學(xué)必修2“苯的取代反應(yīng)”(該題也是由2012年新課標(biāo)全國(guó)卷第28題改編而成);2018年全國(guó)I卷第9題和全國(guó)Ⅱ卷第9題分別以教材中的酯化反應(yīng)和甲烷的氯代反應(yīng)為載體,進(jìn)行拓展命題。實(shí)驗(yàn)題是高考必考題型,很多都可以在教材中找到原型,高考命題不拘泥于教材中的原型,通常會(huì)在教材實(shí)驗(yàn)基礎(chǔ)上進(jìn)行拓展與深化。這給同學(xué)們兩點(diǎn)啟示:一是要關(guān)注教材必備知識(shí),如硝基苯的制備及純化、實(shí)驗(yàn)室制氨氣等;二是要關(guān)注往年高考真題,其中的實(shí)驗(yàn)綜合題可能會(huì)改編成選擇題再次考查。

3. 精選新穎有機(jī)物的鍵線式,考查有機(jī)化合物

【例7】山道年蒿中提取出一種具有明顯抗癌活性的有機(jī)物X,其結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式如圖所示。下列有關(guān)說(shuō)法錯(cuò)誤的是( )

A.該物質(zhì)的分子式為C10H16O2

B.該物質(zhì)不可能所有的碳原子共平面

C.該物質(zhì)的一氯代物共有7種

D.該物質(zhì)能發(fā)生加成、取代、氧化、消去、還原等反應(yīng)

【解析】根據(jù)結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式知,該物質(zhì)的分子式為C10H16O2,A項(xiàng)正確;該物質(zhì)含有飽和C原子,根據(jù)CH4的正四面體結(jié)構(gòu)可知,C原子不能在同一平面上,B項(xiàng)正確;該分子中含有7種不同化學(xué)環(huán)境的氫原子,所以一氯代物有7種,C項(xiàng)正確;該物質(zhì)中不含醇羥基、鹵素原子,不能發(fā)生消去反應(yīng),D項(xiàng)錯(cuò)誤。答案為D項(xiàng)。

【點(diǎn)評(píng)】有機(jī)化學(xué)是高考的必考內(nèi)容,2019年和2018年全國(guó)I卷中分別有2道和3道選擇題對(duì)有機(jī)化學(xué)知識(shí)進(jìn)行了考查,而且在有關(guān)阿伏伽德羅常數(shù)的選擇題(2018年全國(guó)I卷)中有兩個(gè)選項(xiàng)涉及有機(jī)化學(xué)相關(guān)考點(diǎn),考查比重較大。因此,同學(xué)們?cè)趶?fù)習(xí)備考中要強(qiáng)化有機(jī)化學(xué)部分的訓(xùn)練,多關(guān)注以有機(jī)物鍵線式為載體的易錯(cuò)題型。

4. “大題小做”,綜合題化身選擇題

【例8】化工生產(chǎn)上有廣泛用途的輕質(zhì)堿式碳酸鎂[MgCO3·Mg(OH)2·3H2O]是以鹵塊(主要成分為MgCl2,含F(xiàn)e2+、Fe3+等雜質(zhì)離子)為原料制備的。工藝流程如下:

氫氧化亞鐵沉淀絮狀,不易從溶液中除去。下列說(shuō)法正確的是( )

A.沉淀的成分是Fe(OH)2和Fe (OH)3的混合物

B.“…”的操作步驟為氧化和調(diào)節(jié)pH等分離和提純過(guò)程

C.“熱解”產(chǎn)生的CO2對(duì)生成輕質(zhì)堿式碳酸鎂[MgCO3·Mg(OH)2·3H2O]有重要的作用

D.“料液Ⅱ”呈酸性

【解析】鹵塊(主要成分為MgCl2,含F(xiàn)e2+、Fe3+等雜質(zhì)離子)加入硫酸溶解,由于氫氧化亞鐵難以除去,則應(yīng)加入氧化劑氧化Fe2+生成Fe3+,然后調(diào)節(jié)pH生成Fe (OH)3沉淀,過(guò)濾除去。濾液主要成分為硫酸鎂、硫酸等,加入碳酸氫銨,可生成輕質(zhì)堿式碳酸鎂、二氧化碳,碳酸氫銨過(guò)量,則“料液Ⅱ”可呈堿性。由題目信息可知,氫氧化亞鐵為絮狀沉淀,不易從溶液中除去,沉淀為Fe (OH)3,A項(xiàng)錯(cuò)誤;由以上分析可知,除去鐵元素,應(yīng)進(jìn)行氧化、調(diào)節(jié)pH,生成Fe (OH)3沉淀,B項(xiàng)正確;加入碳酸氫銨生成堿式碳酸鎂,生成的二氧化碳不參與反應(yīng),C項(xiàng)錯(cuò)誤;“料液Ⅱ”呈堿性,D項(xiàng)錯(cuò)誤。答案為B項(xiàng)。

【點(diǎn)評(píng)】2019年全國(guó)I卷第9題、2018年全國(guó)I卷第7題和2017年全國(guó)I卷第10題,分別以實(shí)驗(yàn)裝置和工藝流程圖等形式,考查了實(shí)驗(yàn)操作、化合物的性質(zhì)等知識(shí),這種考查方式綜合性強(qiáng)、思維量大,在有限的篇幅中囊括的知識(shí)點(diǎn)多,更考驗(yàn)考生提取信息、解決實(shí)際問(wèn)題的能力,可能成為今后高考主流的考查形式之一。

三、接軌新課程標(biāo)準(zhǔn),圍繞化學(xué)核心素養(yǎng)

1. 結(jié)合物質(zhì)結(jié)構(gòu),考查“證據(jù)推理和模型認(rèn)知”

【例9】短周期主族元素W、X、Y、Z(以字母表示)的原子序數(shù)依次增大,X的原子半徑是所有短周期主族元素中最大的,W的核外電子數(shù)與X、Z的最外層電子數(shù)之和相等,Y的原子序數(shù)是Z的最外層電子數(shù)的2倍,由W、X、Y三種元素形成的化合物M的結(jié)構(gòu)如圖所示。下列敘述正確的是( )

A.Y單質(zhì)的熔點(diǎn)高于X單質(zhì)

B.化合物M中W不都滿足8電子穩(wěn)定結(jié)構(gòu)

C.元素非金屬性強(qiáng)弱的順序?yàn)閃>Y>Z

D.W的簡(jiǎn)單氫化物穩(wěn)定性比Y的簡(jiǎn)單氫化物穩(wěn)定性低

【解析】本題以化合物結(jié)構(gòu)為載體考查元素周期表和元素周期律。短周期主族元素W、X、Y、Z的原子序數(shù)依次增大,X的原子半徑是所有短周期主族元素中最大的,為Na;由W、X、Y三種元素形成的化合物M的結(jié)構(gòu)分析,Y形成四個(gè)共價(jià)鍵,說(shuō)明其為Si;Y的原子序數(shù)是Z的最外層電子數(shù)的2倍,則Z為Cl;W的核外電子數(shù)與X、Z的最外層電子數(shù)之和相等,為O。經(jīng)分析已知X為Na,Y為Si,Z為Cl,W為O,則單質(zhì)Si為原子晶體,單質(zhì)Na是金屬晶體,單質(zhì)Si的熔點(diǎn)高于單質(zhì)Na,A項(xiàng)正確;化合物M中O都滿足8電子結(jié)構(gòu),B項(xiàng)錯(cuò)誤;O、Si、Cl三種元素非金屬性最強(qiáng)的為Cl,C項(xiàng)錯(cuò)誤;O的非金屬性比Si強(qiáng),所以O(shè)的氫化物的穩(wěn)定性比Si的氫化物強(qiáng),D項(xiàng)錯(cuò)誤。答案為A項(xiàng)。

【點(diǎn)評(píng)】原子結(jié)構(gòu)、元素周期表和元素周期律為高考必考內(nèi)容,試題往往要求以原子結(jié)構(gòu)或元素化合物性質(zhì)為基礎(chǔ)進(jìn)行元素的推斷,綜合考查元素周期律、化學(xué)鍵、常見(jiàn)物質(zhì)的性質(zhì)等。同學(xué)們要重點(diǎn)關(guān)注利用“位、構(gòu)、性”關(guān)系綜合考查元素及其化合物的性質(zhì)和化學(xué)反應(yīng)原理的相關(guān)內(nèi)容。從近幾年的高考題中可以發(fā)現(xiàn),題干給出的已知條件中不再是單純的原子結(jié)構(gòu)特征,而是增加了元素化合物的性質(zhì),同時(shí)會(huì)結(jié)合原子結(jié)構(gòu)特征和元素周期表的應(yīng)用進(jìn)行綜合考查。

2. 創(chuàng)新設(shè)計(jì)經(jīng)典試題,體現(xiàn)“宏觀辨識(shí)與微觀探析”

【例10】關(guān)于常溫下pH=2的H3PO4溶液,下列說(shuō)法正確的是( )

A.每升溶液中的H+數(shù)目為0.02 NA

B. c(H+)=c(H2PO4-)+2c(HPO42-)+3c(PO43-)+c(OH-)

C.加水稀釋使電離度增大,溶液pH減小

D.加入NaH2PO4固體,溶液酸性增強(qiáng)

【解析】該題最大亮點(diǎn)就是打破了題型界限,將阿伏伽德羅常數(shù)與電解質(zhì)溶液理論相結(jié)合進(jìn)行考查,增大了知識(shí)考查的容量。磷酸是中強(qiáng)酸,存在電離平衡,常溫下pH=2的H3PO4溶液中,c(H+)=0.01 mol/L,每升溶液中的H+數(shù)目為0.01 NA,A項(xiàng)錯(cuò)誤;由電荷守恒知,c(H+)=c(H2PO4-)+ 2c(HPO42-)+3c(PO43-)+c(OH-),B項(xiàng)正確;加水稀釋使電離平衡右移,電離度增大,但是溶液中的離子濃度減小,溶液中的H+濃度減小,故溶液pH增大,C項(xiàng)錯(cuò)誤;加入NaH2PO4固體,抑制了磷酸的第一步電離,溶液酸性減弱,D項(xiàng)錯(cuò)誤。答案為B項(xiàng)。

【點(diǎn)評(píng)】水溶液中的離子平衡是高考的難點(diǎn),知識(shí)點(diǎn)既可在選擇題中獨(dú)立呈現(xiàn),又可在非選擇題中結(jié)合化學(xué)實(shí)驗(yàn)、化工流程及反應(yīng)原理等其他知識(shí)綜合呈現(xiàn)。主要命題角度有弱電解質(zhì)的電離平衡、鹽類的水解平衡、難溶電解質(zhì)溶解平衡移動(dòng)的影響規(guī)律及應(yīng)用,電離常數(shù)的計(jì)算及其應(yīng)用,以酸堿滴定反應(yīng)為依托結(jié)合圖像分析考查溶液中粒子濃度大小的比較,Ksp、pH的計(jì)算,中和滴定的計(jì)算、指示劑的選擇等。試題側(cè)重考查考生數(shù)形結(jié)合能力、提煉關(guān)鍵信息的能力、數(shù)據(jù)處理與計(jì)算的能力以及知識(shí)的遷移應(yīng)用能力。

3. 借助新穎圖像,考查“變化觀念與平衡思想”

【例11】常溫下,二甲胺[(CH3)2NH·H2O]是一元弱堿,其電離常數(shù)Kb=1.6×10-4。10 mL c mol·L-1二甲胺溶液中滴加0.1 mo1·L-1鹽酸,混合溶液的溫度與鹽酸體積的關(guān)系如圖所示。下列說(shuō)法不正確的是( )

A.二甲胺溶液的濃度為0.2 mol·L-1

B.在Y和Z點(diǎn)之間某點(diǎn)溶液pH=7

C. Y點(diǎn)存在:c(Cl-)>c[(CH3)2NH+2]>c(H+)>c(OH-)

D.常溫下,(CH3)2NH2Cl水解常數(shù)Kh≈6.0×10-11

【解析】二甲胺與鹽酸恰好完全中和時(shí)放出熱量最多,溶液溫度最高,即Y點(diǎn)表示酸堿恰好完全反應(yīng)。根據(jù)(CH3)2NH·H2O+HCl=(CH3)2NH2Cl+H2O,c=0.2 mol·L-1,A項(xiàng)正確;二甲胺是弱堿,Y點(diǎn)對(duì)應(yīng)溶質(zhì)是強(qiáng)酸弱堿鹽,其溶液呈酸性,X點(diǎn)對(duì)應(yīng)的溶液中(CH3)2NH·H2O、(CH3)2NH2Cl的濃度相等,其混合溶液呈堿性,故中性點(diǎn)應(yīng)在X點(diǎn)與Y點(diǎn)之間,B項(xiàng)錯(cuò)誤;二甲胺是弱堿,Y點(diǎn)對(duì)應(yīng)溶質(zhì)是強(qiáng)酸弱堿鹽,其溶液呈酸性,Y點(diǎn)存在:c(Cl-)>c[(CH3)2NH+2]>c(H+)>c(OH-),C項(xiàng)正確;Kh=KW/Kb=1×10-14/1.6×10-4≈ 6.0×10-11,D項(xiàng)正確。答案為B項(xiàng)。

【點(diǎn)評(píng)】本題主要由弱電解質(zhì)的電離平衡和鹽類水解相結(jié)合,以電解質(zhì)溶液曲線分析進(jìn)行綜合考查。電解質(zhì)溶液為高考的中頻考點(diǎn),命題形式以選擇題為主,試題難度中等,考查的核心素養(yǎng)以“證據(jù)推理與模型認(rèn)知”為主。2019年全國(guó)卷中再次出現(xiàn)該考點(diǎn),預(yù)計(jì)將不斷有新的考查形式出現(xiàn)。以前電解質(zhì)溶液相關(guān)圖像縱軸一般表示pH、離子濃度、離子分布分?jǐn)?shù)等,而在本題中卻表示溫度,題型有所創(chuàng)新。

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