王芳 白狀偉 魏建航 陳小倩

摘要：本實驗建立了測定阿莫西林的新方法。阿莫西林在濃度范圍為1.0×10-7～9×10-7g/mL，與 S dots-H2O2 發(fā)光體系的化學發(fā)光強度呈有良好的線性關系，檢測限為3×10-8g/mL，對1.0×10-7～9×10-7g/mL的阿莫西林各進行了三次平行測定，相對標準偏差為2.1%。

Abstract： The concentration range of amoxicillin was 1.0×10-7～9×10-7g/mL. It has a good linear relationship with the chemiluminescence intensity of S dots-H2O2 luminescence system. The detection limit was 3×10-8g/mL， and the amoxicillin of 1.0×10-7～9×10-7g/mL was tested three times in parallel. The relative standard deviation is 2.1%.

關鍵詞：硫量子點;熒光特性;化學發(fā)光，H2O2;阿莫西林

Key words： sulfurquantum dots;fluorescence characteristics;chemiluminescence;H2O2;amoxicillin

中圖分類號：R917? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ?文獻標識碼：A? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? 文章編號：1006-4311（2020）11-0219-02

0? 引言

阿莫西林是一種新型的半合成廣譜β-內酰胺類抗生素。目前測定阿莫西林的方法主要是采用極譜法[1]原子吸收光譜法[2]、高效液相色譜法[3-4]、吸光光度法[5]以及化學發(fā)光分析法[6-9]，最近量子點的研究，給化學發(fā)光體系帶來的新的契機。如碳量子點，例如利用碳量子點檢測水中的ClO-[10]。實驗利用硫量子點的熒光特性，探究其潛在的化學發(fā)光特性，擬構建基于硫量子點的化學發(fā)光體系，以阿莫西林為分析檢測物質，建立檢測阿莫西林的化學發(fā)光新方法，為拓寬經典化學發(fā)光體系提供參考。

1? 實驗部分

1.1 試劑與儀器

升華硫（S），氫氧化鈉（NaOH），硫酸（H2SO4），聚乙二醇400（PEG-400），阿莫西林（C16H19N3O5 3H2O），雙氧水（H2O2），試劑均為分析純，蒸餾水為超純水。

電子天平（YP3002），超聲波清洗機（KS-D型），熒光光譜儀（LS 55），透射電子顯微鏡（Tecnai G2），紫外-可見分光光度計（TU-1901），化學發(fā)光分析儀（MPI-E）。

1.2 硫量子點的制備

制備方法首先是在常溫常壓下稱取一定量的硫粉和分散劑一起溶解在水中，此操作維持半個小時，隨后在40分鐘內采用滴管滴加的方式或者手動加入的方式均勻加入一定量的氫氧化鈉，然后持續(xù)回流加熱30h以上后產出了具有熒光性的硫量子點，此過程控溫在70攝氏度，水浴加熱。分別在第98小時和第125小時時進行取樣。其反應方程如下：S+NaOH→2Na2S+Na2SO3+2H2O。

1.3 儲備液的配制

阿莫西林標準儲備試液： 0.01mol/LH2SO4（87%）溶解0.25g的阿莫西林（膠囊）的粉狀物，定容。

H2O2標準儲備液：將質量比為30%的雙氧水用蒸餾水分別稀釋定容。

硫量子點儲備液：將制備好硫量子點的吸取2mL，再將其分別稀釋到0.1mol/L。

2? 結果與討論

2.1 硫量子點的特性表征

2.1.1 透射電鏡

從圖1中可以看出，這些硫量子點是由比較集中且大的團聚體顆粒而構成，顆粒狀物體越來越明顯，結晶性質跟結核性愈來愈強。發(fā)現(xiàn)制備出的硫量子點有著明顯的團聚性，這種硫量子點的直觀外形為球形結構。實驗采用125小時的試樣進行測定。

2.1.2 熒光表征

從圖2中可以看出，隨著反應時間的增加，S量子點膠體溶液的顏色逐漸變成淺黃色，在365nm的紫外燈下，溶液的顏色逐漸由黃色變成綠色。從特性圖得出制備出的量子點具有良好的熒光特性。

圖3 左為在日光燈的照射下的硫量子點，右為365nm的紫外燈照射下的硫量子點。

2.1.3 紫外表征

從圖4中可以看出， S量子點的最大吸收波長從196nm移動到229nm。在273nm附近的吸收峰逐漸消失。

2.2 硫量子點的化學發(fā)光特性

第一組：2mL 9×10-7g/mL阿莫西林，1×10-3mol/L H2O2;

第二組：2mL 0.1mol/L的硫量子點，2mL 1×10-3mol/L H2O2;

第三組：2mL 0.1mol/L的硫量子點，2mL 1×10-3mol/L H2O2，2mL 9×10-7g/mL阿莫西林。

從圖5中可以看出，化學發(fā)光強度一直在增強，故得出，硫量子點可以與雙氧水作用產生微弱的化學發(fā)光，且阿莫西林可以增強S dots-_H2O2體系的化學發(fā)光強度。

2.3 H2O2濃度的選擇

從圖6中可以看出，在1×10-3～6×10-3mol/L范圍內，I值隨H2O2濃度的增大而增強，當H2O2濃度達到3×10-3mol/L時，發(fā)光體系的ΔI值不再增加，故選此濃度作為本實驗的最佳濃度。

2.4 線性范圍、精密度和檢出限

在一定的條件下，阿莫西林濃度與ΔI在1×10-7～9×10-7g/mL范圍內呈現(xiàn)出來了良好的線性關系，其線性回歸方程為：ΔI=43.91c+51.26，其中ΔI是相對發(fā)光強度，c（g/mL）為濃度，r2=0.99458，對1×10-7～9×10-7g/mL的阿莫西林各進行了三次平行測定，相對標準偏差為2.1%。

3? 結論

實驗成功的制備出了硫量子點，探討了其化學發(fā)光特性，對硫量子點進行了透射電鏡，熒光分析，紫外吸收等一系列表征。建立了測定阿莫西林的新方法。實驗未考察到樣品中常見組分對化學發(fā)光體系測定阿莫西林的影響，比如Cl-、K+、Br-、SO42-、葡萄糖、淀粉、糊精還有尿酸和抗壞血酸等。

參考文獻：

[1]馮麗娟.基于 FRET原理的新型熒光納米傳感器的制備和應用[D].東北師范大學，2013.

[2]馮吳亮.硅納米桿/量子點/c-Si復合高效太陽能電池[D].上海師范大學，2014.

[3]漆紅蘭.納米粒子組裝電化學生物傳感器和電化學發(fā)光免疫分析法的研究[D].陜西師范大學，2005.

[4]郭義明，鄧艷輝，趙敬哲，王子忱，張恒彬.硫納米粒子的液相合成與表征[J].化學學報，2005，63.

[5]馬麗花，陳亮，黃淑萍.抗菌素阿莫西林熒光分析法的研究[J].光譜學與光譜分析，1999，19（2）：230.

[6]M Krishna K， Ramaprabhu S. Nanostructured Pt functionlized multiwalled carbon nanotube based hydrogen sensor [J]. Journal of Physical Chemistry B， 2006， 110（23）： 11291-11298.

[7]范順利，張磊，買文寧，等.流動注射-化學發(fā)光法測定阿莫西林[J].理化檢驗-化學分冊，2003，39（5）：257.

[8]石杰，趙開樓，龔雪云，等.高錳酸鉀-甲醛-阿莫西林體系化學發(fā)光的研究及應用[J].分析科學學報，2006，22（1）：43.

[9]唐玉海，孫媛媛，姚宏，等.流動注射化學發(fā)光法測定阿莫西林[J].分析試驗室，2004，23（7）：22.

[10]Yurong Tang，Yingying Su，Na Yang，Lichun Zhang，Yi Lv.Carbon Nitride Quantum Dots： A Novel Chemiluminescence System for Selective Detection of Free Chlorine in Water. Anal. Chem.2014，86，9： 4528-4535.