王海波

摘 要：在頁(yè)巖氣開采過程中，需要對(duì)儲(chǔ)層進(jìn)行壓裂體積改造，使其產(chǎn)生裂縫導(dǎo)流，從而提高產(chǎn)采收率，滑溜水壓裂技術(shù)逐漸成為國(guó)內(nèi)外頁(yè)巖氣開采主要增產(chǎn)技術(shù)。本文以丙烯酰胺和二甲基二烯丙基氯化銨為共聚單體，偶氮二異丁脒鹽酸鹽為引發(fā)劑，自制聚甲基丙烯酰氧乙基三甲基氯化銨為分散劑，采用分散聚合法制備了陽(yáng)離子型聚丙烯酰胺水包水乳液降阻劑，考察了適宜的聚合條件，并利用FTIR、激光粒度儀、Waring混調(diào)器、黏度保留率和摩阻測(cè)試系統(tǒng)對(duì)聚合物分子結(jié)構(gòu)、乳液性狀和性能進(jìn)行測(cè)試、評(píng)價(jià)。

關(guān)鍵詞：頁(yè)巖氣;壓裂;降阻劑;分散聚合;抗鹽

1 實(shí)驗(yàn)部分

1.1 試劑及儀器

①AM：工業(yè)級(jí)，天津百世化工公司;②DADMAC：工業(yè)級(jí)，上海德茂化工有限公司;③V-50：分析純，上海滬宇生物科技有限公司;④P-DMC：自制，分子量2.3× 105。

1.2 聚合物制備

在三口燒瓶中加入適宜濃度的分散介質(zhì)與分散劑P-DMC，攪拌待完全溶解，后依次加入單體AM、DADMAC，攪拌均勻后置于液氮中進(jìn)行冷凍抽真空，然后充入氮?dú)庵脸?，重?fù)三次。然后將體系置于水浴鍋中緩慢升溫，同時(shí)加裝冷凝管進(jìn)行冷凝，待升溫至反應(yīng)溫度后，加入引發(fā)劑V-50開始反應(yīng)。一定時(shí)間后反應(yīng)結(jié)束，體系呈乳白色液體狀，停止加熱并繼續(xù)攪拌待溫度降至室溫。取聚合物乳液加入丙酮破乳，并用無水乙醇洗滌3次，提純、干燥得到白色聚合物固體粉末，裝袋密封備用。

1.3 抗鹽性能評(píng)價(jià)

分別用不同礦化度鹽水和清水配制0.2%（w）聚合物溶液，測(cè)試黏度，鹽水聚合物溶液與清水聚合物溶液的黏度比值即為黏度保留率，以此評(píng)價(jià)聚合物抗鹽性能[1]。鹽水的礦化度分別為5g、10g、15g、20g和30g/L。

1.4 降阻性能評(píng)價(jià)

采用密閉循環(huán)管路摩阻測(cè)試系統(tǒng)測(cè)試評(píng)價(jià)降阻劑降阻性能。對(duì)比清水流動(dòng)摩阻與0.2%（w）聚合物流體的流動(dòng)摩阻，由管路壓降代入式（1）計(jì)算降阻率（DR）：

DR=（ΔpH2O-Δp）/ΔpH2O×100%? ? ? ?（1）

式中，ΔpH2O為清水在測(cè)試系統(tǒng)中的壓降，MPa;Δp為聚合物流體在測(cè)試系統(tǒng)中的壓降，MPa[1]。

2 結(jié)果與討論

2.1 單因素實(shí)驗(yàn)結(jié)果

2.1.1 單體配比對(duì)聚合物性能的影響

單體配比直接影響聚合物的抗鹽性能，在n（AM）﹕n（DADMAC）由4：1增長(zhǎng)到8：1的過程中，聚合物抗鹽性能呈逐漸降低趨勢(shì)，黏度保持率由78.01%降低至55.16%，而相對(duì)分子質(zhì)量由6.39×105增加到1.01×106。這是因?yàn)镈ADMAC加量的增加使共聚物分子鏈上通過接枝形成的具有抗鹽性能的季銨鹽基團(tuán)數(shù)目增加，抑制分子在高礦化度環(huán)境中發(fā)生水解和分子鏈蜷曲的能力增強(qiáng)，同時(shí)分子鏈上形成更多大側(cè)基，使流體力學(xué)體積增大，宏觀表現(xiàn)為抗鹽性能增強(qiáng);而由于在共聚反應(yīng)中DADMAC的競(jìng)聚率較低，其加量的提高必然導(dǎo)致聚合度的降低，因此分子量也降低[2]。

2.1.2 分散介質(zhì)濃度對(duì)聚合物性能的影響

固定單體配比n（AM）：n（DADMAC）=6：1，單體加量為體系總質(zhì)量的40%，分散劑加量為單體總質(zhì)量的6%，引發(fā)劑加量為單體總質(zhì)量的0.2%，反應(yīng)溫度60℃，考察不同分散介質(zhì)濃度對(duì)乳液表觀黏度、相對(duì)分子量、抗鹽性能和穩(wěn)定性的影響。當(dāng)分散介質(zhì)中乙醇占比不斷增大時(shí)，聚合物乳液的表觀黏度先持續(xù)降低后略有升高，抗鹽性能和相對(duì)分子量呈持續(xù)微弱降低趨勢(shì)，這是因?yàn)橐掖际蔷酆袭a(chǎn)物的不良溶劑，當(dāng)分散介質(zhì)中乙醇量較低時(shí)聚合產(chǎn)物的醇析效應(yīng)較弱，分子析出的臨界鏈長(zhǎng)較長(zhǎng)，相應(yīng)地分子量也較大，分子鏈較為舒展，宏觀表現(xiàn)為表觀黏度較大;隨著乙醇含量增加，聚合物醇析效應(yīng)增強(qiáng)，分子析出的臨界鏈長(zhǎng)變短，分子量降低，分子鏈更加收縮，因此表觀黏度降低。

2.1.3 分散劑加量對(duì)聚合物性能的影響

隨著分散劑加量的提高，乳液表觀黏度隨之增大，是因?yàn)榉稚┮彩且环N水溶性高聚物，其加量提高必然導(dǎo)致體系黏度增大，體系黏度適度增加可強(qiáng)化聚合過程凝膠效應(yīng)，有利于分子量的提高，而黏度過高則會(huì)限制單體自由基的移動(dòng)，無法生成高分子量聚合物。此外，分散劑附著于聚合物顆粒上，其空間位阻和靜電排斥同時(shí)作用防止粒子發(fā)生聚并，保持體系穩(wěn)定。分散劑加量過低則隔離作用較弱，體系易破乳形成膠塊;加量過多則會(huì)導(dǎo)致體系黏度過高而對(duì)聚合物性能和乳液性狀都產(chǎn)生不利影響。因此確定分散劑加量較佳條件為8%。

2.2 乳液形貌及粒徑分析

將乳液用50%的乙醇水溶液稀釋后用顯微鏡進(jìn)行形貌分析，放大倍數(shù)為200倍，分析結(jié)果見圖1。由圖中可以看出聚合物粒子基本呈球狀，分散較均勻，粒徑較均一;采用激光粒度儀分析粒子粒徑及粒徑分布，結(jié)果顯示粒子有效當(dāng)量直徑為216.8nm，粒徑分布為0.052，粒徑分布較窄[3]。

2.3 聚合物速溶性能

用Waring混調(diào)器在轉(zhuǎn)速2500r/min條件下用清水配制質(zhì)量分?jǐn)?shù)0.5%（按有效固含量計(jì)）的聚合物溶液，該體系在不同溶解時(shí)間下的表觀黏度見表1。由表中可看出聚合物乳液速溶性能極佳，可在10min內(nèi)完全溶解。

2.4 聚合物降阻性能

摩阻測(cè)試管路為管長(zhǎng)2.0m、管徑20.5mm的光滑不銹鋼管，分別用渦輪流量傳感器、壓差傳感器測(cè)定流體流量、壓差。分別測(cè)試清水和質(zhì)量分?jǐn)?shù)0.05%、0.1%和0.2%（按有效固含量計(jì)）聚合物溶液流體在不同流量下的壓差（見圖2），計(jì)算降阻率。由圖2看出，聚合物流體相比于清水流體降阻效果明顯，降阻率隨聚合物質(zhì)量分?jǐn)?shù)增加呈現(xiàn)先增大后逐漸穩(wěn)定的趨勢(shì)，且增大流量有利于提高降阻率。當(dāng)流量為2.8L/s時(shí)清水壓差為52.1kPa，質(zhì)量分?jǐn)?shù)0.2%的聚合物溶液壓差為17.5kPa，降阻率達(dá)到66.4%[4]。

3 結(jié)束語(yǔ)

綜上所述，聚合物乳液具有優(yōu)良的抗鹽性能和極佳的速溶效果，在礦化度30000mg/L的模擬水中黏度保持率可達(dá)78.6%;質(zhì)量分?jǐn)?shù)0.5%（按有效固含量計(jì)）的聚合物乳液可在10min內(nèi)完全溶解。聚合物乳液的降阻效果明顯，質(zhì)量分?jǐn)?shù)0.2%（按有效固含量計(jì)）的聚合物流體在流量2.8L/s條件下降阻率最高可達(dá)66.4%，可有效降低流動(dòng)摩阻。

參考文獻(xiàn)：

[1]李旭暉，郭麗梅，管保山等.一種抗鹽型丙烯酰胺共聚物的合成與評(píng)價(jià)[J].石油化工，2017，46（10）：1313-1318.

[2]孟磊，周福建，劉曉瑞等.滑溜水用減阻劑室內(nèi)性能測(cè)試與現(xiàn)場(chǎng)摩阻預(yù)測(cè)[J].鉆井液與完井液，2017，34（3）：105-110.

[3]陳馥，何雪梅，卜濤等.耐鹽減阻劑的制備及性能評(píng)價(jià)[J].精細(xì)石油化工，2018，35（1）：51-55.

[4]車玉菊.耐溫抗鹽型丙烯酰胺共聚物的合成及性質(zhì)研究[D].濟(jì)南：山東大學(xué)，2010.