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木材耐久性超疏水表面構(gòu)建研究進(jìn)展

2020-06-12 14:30王小青孟軍旺程志泳管浩
林業(yè)工程學(xué)報 2020年3期
關(guān)鍵詞:耐久性木材涂層

王小青,孟軍旺,程志泳,管浩

(中國林業(yè)科學(xué)研究院木材工業(yè)研究所,北京 100091)

木材作為一種天然可再生材料,富含親水性基團(tuán)且孔隙結(jié)構(gòu)發(fā)達(dá),因而具有很強(qiáng)的吸濕/水能力,使得木材及其制品易于發(fā)生干縮濕脹,產(chǎn)生形變、翹曲和開裂等缺陷,限制了其應(yīng)用范圍。傳統(tǒng)的木材疏水處理手段,如熱處理[1]、乙?;男裕?]、樹脂浸漬[3]、硅烷化處理[4]、表面涂飾[5]等雖然能夠在一定程度上提高木材的耐濕/水能力,但無法從根本上抑制水分特別是液態(tài)水對木材的侵入。自然界普遍存在的超疏水表面(如荷葉表面、蝴蝶翅膀、水黽的腿)給木材疏水改性提供了重要的啟示[6-8]。荷葉表面屬于典型的超疏水表面(水接觸角大于150°,滾動角小于10°),水滴在其表面容易滾動并能帶走表面附著的污染物,呈現(xiàn)自清潔效應(yīng)。如果能夠在木材表面構(gòu)建類似荷葉表面的微/納米粗糙結(jié)構(gòu),并修飾低表面能物質(zhì),賦予木材超疏水性能,則可有效隔離木材與水分接觸,從而避免木材因吸水而引起的干縮濕脹、生物腐朽等問題,同時賦予木材自清潔、防污、防霉、防腐等功能。

受“荷葉效應(yīng)”啟示,木材超疏水表面的仿生構(gòu)建近年來備受關(guān)注,已成為木材功能化修飾的研究熱點(diǎn)之一。木材表面主要由屋脊?fàn)钔蛊鸬募?xì)胞壁和呈凹槽狀的細(xì)胞腔交替組成,這種天然微溝槽結(jié)構(gòu)為構(gòu)建超疏水表面提供了先決條件。木材超疏水表面仿生構(gòu)建的策略是在木材基底引入納米粗糙結(jié)構(gòu)并修飾低表面能物質(zhì)。表面粗糙化處理主要通過水熱法[9-10]、溶膠-凝膠法[11-12]、化學(xué)氣相沉積[13]、層層自組裝[14-15]等方法在木材表面沉積無機(jī)納米材料(如SiO2、TiO2、ZnO 等),或采用等離子體刻蝕法[16-17]直接在木材基底開鑿粗糙結(jié)構(gòu)。常用的低表面能物質(zhì)主要有十六烷基三甲氧基硅烷(HDTMS)、十八烷基三氯硅烷(OTS)等長鏈有機(jī)硅烷和氟化硅烷等[18-20]。由于超疏水木材在實(shí)際應(yīng)用中不可避免地要受到刮擦磨損、陽光輻射、化學(xué)腐蝕等外界因素的作用,容易造成表面微/納米粗糙結(jié)構(gòu)的破壞或低表面能物質(zhì)的降解,從而導(dǎo)致超疏水性能的喪失,限制了超疏水木材的實(shí)際應(yīng)用;因此,設(shè)法提高木材表面超疏水涂層的機(jī)械穩(wěn)定性和耐久性是目前亟待解決的關(guān)鍵問題。筆者分析了木材超疏水表面耐久性差的原因,介紹了超疏水表面耐久性能的測試方法,綜述了木材耐久性超疏水表面的構(gòu)建策略及其最新研究進(jìn)展,并對其未來發(fā)展趨勢進(jìn)行了展望。

1 木材超疏水表面耐久性差的主要原因

1.1 表面微/納米結(jié)構(gòu)容易損壞

木材表面超疏水性能的形成是由其表面微/納米粗糙結(jié)構(gòu)與低表面能物質(zhì)共同作用的結(jié)果,其中微/納米粗糙結(jié)構(gòu)的存在使得空氣在固液兩相之間形成“氣墊層”,從而減小固液接觸面積,是獲得超疏水性能的關(guān)鍵[21]。然而超疏水表面這種精細(xì)結(jié)構(gòu)對外部環(huán)境的適應(yīng)性較差,容易受各種機(jī)械磨損作用甚至輕微的物理接觸而受到損壞,從而喪失超疏水性能[22-23]。此外,采用溶膠凝膠法、水熱法等負(fù)載的無機(jī)納米顆粒(如SiO2納米球、ZnO 納米棒)與木材基底基本是物理接觸,很難形成穩(wěn)固的結(jié)合,在外力作用下(摩擦、水洗)容易脫落,使得超疏水涂層機(jī)械穩(wěn)定性較差。因此,需要通過合理的表面微觀結(jié)構(gòu)設(shè)計,提高超疏水涂層的機(jī)械穩(wěn)定性和耐磨性。

1.2 低表面能物質(zhì)容易失效

木材表面粗糙結(jié)構(gòu)修飾低表面能物質(zhì)是實(shí)現(xiàn)木材超疏水性能的必要條件,而疏水物質(zhì)化學(xué)性質(zhì)穩(wěn)定性是影響超疏水表面耐久性能的重要因素[24-25]。然而在實(shí)際應(yīng)用過程中,超疏水木材會處于復(fù)雜的外界環(huán)境中,有機(jī)溶劑、油污以及灰塵等顆粒物容易污染或填充表面的粗糙結(jié)構(gòu),導(dǎo)致超疏水性能下降甚至消失;表面機(jī)械磨損等容易造成低表面能物質(zhì)的損耗,高溫高濕環(huán)境、紫外線照射可能導(dǎo)致超疏水涂層中疏水物質(zhì)的降解,從而使得疏水效果變差或疏水性能喪失。因此,構(gòu)建穩(wěn)健、耐久的微觀結(jié)構(gòu),采用耐久的低表面能物質(zhì),是提高超疏水涂層耐久性的關(guān)鍵。

2 超疏水表面耐久性能測試方法

超疏水表面的耐用性是超疏水木材走向?qū)嶋H應(yīng)用的關(guān)鍵,因此木材表面超疏水涂層的耐久性測試和評價尤為重要。目前,超疏水表面的耐久性能還沒有一種標(biāo)準(zhǔn)化的測試方法。耐久性一般包括機(jī)械穩(wěn)定性和環(huán)境耐受性兩個方面。超疏水表面的機(jī)械穩(wěn)定性評價方法主要有線性磨擦法、刀片劃傷法、砂粒沖擊法、水流濺射測試法等[26-28]。線性磨擦法是測試超疏水表面機(jī)械穩(wěn)定性的常用方法,它是利用砂紙、抹布、橡膠等材料作為磨蝕材料,通過施加一定垂直壓力對超疏水表面進(jìn)行線性磨擦從而測試其耐磨性能。為了使不同樣品的耐磨性具有可比性,需要明確線性磨擦試驗(yàn)中一些關(guān)鍵參數(shù),如磨損材料類型、施加的壓力、磨損距離以及磨擦速度等。另外,需要注意的是,單純用靜態(tài)接觸角不能全面反映機(jī)械磨損對超疏水表面的影響。在磨損測試過程中,不僅要考慮靜態(tài)接觸角的變化,還必須將接觸角滯后或滾動角納入到潤濕性表征體系[26]。刀片劃傷法實(shí)際上是一種線性磨損測試,它是利用尖銳的物體(如刀、筆等)代替相對平坦的磨蝕材料對超疏水表面進(jìn)行刻劃,從而導(dǎo)致樣品表面微觀結(jié)構(gòu)損壞,然后通過測量表面潤濕性能(靜態(tài)接觸角、接觸角滯后)以評價超疏水表面的機(jī)械穩(wěn)定性。在實(shí)際應(yīng)用中,超疏水表面除了會遭受線性磨損,還有可能受到固體或液體的直接沖擊。通常是利用砂?;蛩鳛闆_擊物,在一定高度或加壓情況下對水平或傾斜45°放置的樣品表面進(jìn)行沖擊測試,通過測量潤濕性能表征超疏水表面的耐沖擊性能。

除了機(jī)械穩(wěn)定性,超疏水木材的環(huán)境耐受性能也需要考慮,主要通過在酸堿溶液、高溫高濕、紫外光照等環(huán)境因素作用下的性能表現(xiàn)來衡量。例如耐酸堿性能評價主要是通過簡單的浸漬實(shí)驗(yàn),將超疏水材料置于不同pH 的溶液環(huán)境中,通過對比浸漬前后表面的潤濕性能變化來檢測酸堿環(huán)境對超疏水性能的影響。

3 提高木材超疏水表面耐久性能的主要途徑

3.1 木材表面直接接枝疏水劑

木材表面具有天然的微米級粗糙結(jié)構(gòu),其中縱切面(弦切面、徑切面)由于凸起的細(xì)胞壁和凹陷的細(xì)胞腔交替形成微溝槽狀結(jié)構(gòu),而橫切面呈蜂窩狀。這種天然的粗糙結(jié)構(gòu)為構(gòu)建疏水或超疏水表面創(chuàng)造了必要條件,在此粗糙結(jié)構(gòu)表面通過化學(xué)鍵接枝疏水劑(如聚硅氧烷、長鏈烷烴),則可以形成穩(wěn)固的疏水或超疏水表面。Sèbe 等[29]通過分步處理在木材表面接枝低表面能硅樹脂:木材首選與馬來酸酐發(fā)生酯化反應(yīng)引入羧酸基團(tuán),進(jìn)一步與烯丙基縮水甘油醚(AGE)發(fā)生開環(huán)反應(yīng)引入乙烯基,最后通過加氫硅烷化反應(yīng)接枝硅樹脂。改性木材疏水性能優(yōu)良,縱切面水接觸角達(dá)140°,而橫切面則達(dá)超疏水狀態(tài)(接觸角150°)。為了簡化操作步驟,Lin 等[30]通過聚甲基氫硅氧烷(PMHS) 的—Si—H 與木材表面羥基的脫氫反應(yīng)直接將PMHS 的聚硅氧烷疏水長鏈接枝到木材表面,獲得的改性木材縱切面和橫切面水接觸角分別達(dá)139°和150°。手指擦拭和砂粒沖擊實(shí)驗(yàn)表明改性木材表面具有良好的機(jī)械穩(wěn)定性,另外木材表面經(jīng)過紫外光照射(36 W)48 h 依然保持穩(wěn)定的疏水性能。為了獲得木材整體疏水性能,Wang 等[31]通過真空浸漬將硬脂酰氯溶液(甲苯為溶劑)引入木材內(nèi)部,并在加熱條件下將硬脂酰氯的長鏈烷烴接枝到木材細(xì)胞壁上,從而使木材獲得由外到內(nèi)的疏水效果,縱切面水接觸角達(dá)140°,橫切面接觸角超過150°。由于低表面能物質(zhì)貫穿木材內(nèi)外,無論砂紙磨擦或直接切開木材,新暴露出來的木材表面依然具有良好的疏水性能,表明整體疏水處理可以使木材表面具有穩(wěn)健的疏水性能。

需要說明的是,通過直接接枝低表面能疏水劑木材橫切面很容易達(dá)到超疏水狀態(tài),而木材縱切面水接觸角基本保持在140°左右,未達(dá)到超疏水狀態(tài)。不同切面疏水性能差異主要與木材表面解剖構(gòu)造有關(guān)。木材橫切面具有蜂窩狀結(jié)構(gòu),當(dāng)水滴滴到橫截面時,細(xì)胞腔內(nèi)空氣被封閉不易散失,從而形成“空氣墊”,水滴在表面呈球狀,水接觸角達(dá)150°以上;木材縱切面具有微溝槽狀結(jié)構(gòu),當(dāng)水滴滴到縱切面,細(xì)胞腔內(nèi)的部分空氣容易順著凹陷的細(xì)胞腔通道逃逸,減小了空氣墊所占比例,所以接觸角要明顯小于橫截面[18]。在實(shí)際應(yīng)用中,木材縱切面(弦切面、徑切面)是主要利用的木材表面,因而實(shí)現(xiàn)木材縱切面的超疏水性能具有現(xiàn)實(shí)意義。由超疏水理論可知,固體表面潤濕性取決于它的表面自由能和表面粗糙度,而表面粗糙度是影響固體表面疏水性能的關(guān)鍵因素。因此,為了進(jìn)一步改善木材縱切面的疏水性能,必須在木材表面引入納米級粗糙結(jié)構(gòu),以形成微/納米雙重粗糙結(jié)構(gòu)。

3.2 有機(jī)/無機(jī)雜化超疏水涂層的構(gòu)建

針對木材表面超疏水涂層機(jī)械穩(wěn)定性較差的問題,以SiO2、TiO2等無機(jī)納米顆粒為填充物,以具有黏結(jié)作用的透明聚合物(如環(huán)氧樹脂、有機(jī)硅油)為有機(jī)基質(zhì),在木材表面構(gòu)建有機(jī)/無機(jī)雜化復(fù)合超疏水涂層,利用黏合劑增強(qiáng)納米顆粒與木材基底的結(jié)合,從而改善超疏水涂層的機(jī)械穩(wěn)定性和耐磨性。Liu 等[32]采用三步法在木材表面構(gòu)建了環(huán)氧樹脂/SiO2復(fù)合超疏水涂層:首先采用溶液浸漬法在木材表面黏附一層環(huán)氧樹脂,然后利用環(huán)氧樹脂層的環(huán)氧基團(tuán)與氨基化SiO2納米粒子上氨基之間的化學(xué)反應(yīng),將SiO2納米粒子固定在環(huán)氧樹脂表面形成微/納米粗糙結(jié)構(gòu),最后利用有機(jī)硅烷(OTS)對涂層進(jìn)行疏水改性,獲得了超疏水木材(水接觸角154°,滾動角7°)。砂粒沖擊實(shí)驗(yàn)證明,環(huán)氧樹脂/SiO2復(fù)合超疏水涂層具有良好的機(jī)械穩(wěn)定性,其穩(wěn)定性主要?dú)w功于環(huán)氧樹脂將SiO2納米顆粒牢固地黏附在木材表面。Liu 等[33]通過滴涂法在木材表面沉積了聚乙烯醇(PVA)/SiO2復(fù)合薄膜,并用OTS 進(jìn)行疏水改性,獲得了機(jī)械穩(wěn)健性較好的超疏水木材。其中PVA/SiO2復(fù)合材料的花瓣狀結(jié)構(gòu)為超疏水涂層提供了必要的粗糙度,OTS 提供了低表面能疏水劑,PVA 作為成膜劑使得超疏水涂層與木材基底形成良好的結(jié)合。Wu等[34]采用無機(jī)納米粒子(SiO2、TiO2)與乙烯基三乙氧基硅烷(VTES)復(fù)合,在木材、竹材、濾紙、棉花等多種纖維素材料表面構(gòu)建了穩(wěn)健的有機(jī)/無機(jī)復(fù)合超疏水涂層(水接觸角大于150°,滾動角小于4.5°),經(jīng)過砂紙摩擦、刀片切割、手指刮擦等一系列機(jī)械磨擦實(shí)驗(yàn)后,仍表現(xiàn)出良好的超疏水性能。

筆者課題組[35]通過簡單的溶液浸漬法在木材表面構(gòu)建具有可控微/納米結(jié)構(gòu)的聚二甲基硅氧烷(PDMS)/SiO2雜化超疏水涂層,其中SiO2納米顆粒用于表面粗糙化,而低表面能PDMS 作為黏合劑將納米顆粒固定在木材表面。通過改變膜層中SiO2納米顆粒與PDMS 的質(zhì)量比可以調(diào)控膜層結(jié)構(gòu)形貌和疏水性能:當(dāng)膜層中SiO2納米顆粒含量較少時(PDMS 占主導(dǎo)地位),表面粗糙度較小,未達(dá)到超疏水狀態(tài)(水接觸角約140°);當(dāng)SiO2/PDMS 質(zhì)量比為2 ∶1時獲得具有微/納米二元粗糙結(jié)構(gòu)的超疏水涂層(水接觸角152°,滾動角10°);如果膜層中SiO2納米顆粒含量過高則不能被PDMS 有效包覆,使得納米顆粒與木材基底結(jié)合力降低。PDMS/SiO2雜化超疏水涂層具有一定的機(jī)械穩(wěn)定性,經(jīng)砂紙反復(fù)磨擦后木材表面水接觸角仍然保持在150°左右,然而滾動角對機(jī)械磨損比較敏感(逐漸增至50°),接觸角滯后較大。經(jīng)砂紙反復(fù)磨擦后木材表面細(xì)胞壁凸起部分最先被磨損,暴露出下面親水性的木材基底,水滴會黏附在表面而不易滾動。

為了進(jìn)一步提高超疏水涂層機(jī)械穩(wěn)健性,Tu等[36]提出采用兩步法在木材表面構(gòu)建有機(jī)/無機(jī)復(fù)合超疏水涂層,首先在木材基底預(yù)置透明環(huán)氧樹脂底層以覆蓋木材表面天然微溝槽結(jié)構(gòu),然后構(gòu)建SiO2/環(huán)氧樹脂/氟化硅烷(FAS)復(fù)合超疏水薄膜。獲得的超疏水木材表面具有精細(xì)的微/納米二元粗糙結(jié)構(gòu),該結(jié)構(gòu)協(xié)同低表面能FAS,使得處理木材具有良好的疏水/疏油性能。超疏水木材經(jīng)砂紙反復(fù)磨擦后表面水接觸角和滾動角基本不變,超疏水性能保持穩(wěn)定,涂層中的微納米結(jié)構(gòu)及疏水物質(zhì)依然保留,表現(xiàn)出良好的機(jī)械耐磨性(圖1)。環(huán)氧樹脂由于粘結(jié)作用使得SiO2納米粒子與木材基底形成牢固的結(jié)合,這是超疏水涂層具有良好耐磨性能的關(guān)鍵因素。另外,通過多次浸漬涂膜處理的方式可以確保超疏水涂層具有足夠的厚度,這樣即使膜層最上面的疏水材料被磨損掉,下面新暴露出來的疏水材料依然具有相同的微觀結(jié)構(gòu)與化學(xué)組成,從而確保有機(jī)/無機(jī)復(fù)合超疏水涂層具有持續(xù)、穩(wěn)定的超疏水性能。

圖1 砂紙磨擦對超疏水木材表面潤濕性能及其結(jié)構(gòu)形貌的影響[36]Fig.1 The influences of sandpaper abrasion on the water contact angle,sliding angle and surface morphology of the superhydrophobic wood (with and without primer coating)

3.3 具有自修復(fù)功能超疏水涂層的構(gòu)建

超疏水木材實(shí)際應(yīng)用過程往往會處于復(fù)雜的外界環(huán)境中,紫外線照射、高溫、高濕等環(huán)境因素以及機(jī)械磨損都可能引起超疏水涂層中低表面能組分的降解和損失,從而導(dǎo)致木材表面超疏水性能的降低或喪失。自然界中植物葉片(如荷葉、三葉草)具有獨(dú)特的自修復(fù)功能[37-39],當(dāng)表面微觀結(jié)構(gòu)或疏水物質(zhì)受到破壞時,它們能夠通過自身的新陳代謝作用得以再生,從而恢復(fù)原有的超疏水性能。模仿植物葉片的這種再生能力,賦予超疏水木材表面自修復(fù)功能是延長其使用壽命的一種有效途徑?;谥苽涑杷砻娴膬蓚€基本條件,一般通過低表面能物質(zhì)的遷移和微納粗糙結(jié)構(gòu)的重構(gòu)來實(shí)現(xiàn)超疏水性能的自修復(fù)[40]。

受自然界植物葉片自修復(fù)功能的啟發(fā),Tu等[41]通過在木材表面預(yù)置聚二甲基硅氧烷(PDMS)底層,然后噴涂全氟烷基甲基丙烯酸共聚物(PMC)/納米二氧化鈦(TiO2)混合液,在木材表面成功構(gòu)建了可自修復(fù)和機(jī)械耐磨的有機(jī)/無機(jī)多功能超疏水涂層。超疏水木材具有優(yōu)良的疏水/疏油能力,對于表面張力大于30.1 mM/m 的液體,其接觸角保持在150°以上。在此超疏水涂層體系中,TiO2納米顆粒用于木材表面粗糙化,而低表面能的PMC 作為成膜劑和粘合劑將納米顆粒牢固地錨定在表面上,從而確保超疏水涂層的機(jī)械穩(wěn)定性;PDMS 作為備用疏水劑,一旦復(fù)合膜表面的疏水物質(zhì)PMC 被紫外線(UV)輻射降解暴露出親水性的TiO2納米顆粒,底層儲備的疏水物質(zhì)PDMS可以通過簡單的加熱處理遷移到表面,從而恢復(fù)其超疏水性能(圖2)。由于TiO2功能納米粒子的引入,超疏水涂層不僅能抗紫外線輻射,還具有光催化活性可以降解有機(jī)污染物。Jia 等[42]通過在木材表面組裝光催化材料氯氧化鉍(BiOCl)與全氟辛基三乙氧基硅烷(PFOTS)的復(fù)合物,成功構(gòu)建了具有可愈合自修復(fù)功能的超疏水涂層。低表面能物質(zhì)PFOTS 通過物理吸附或化學(xué)反應(yīng)部分儲存于木材基底或超疏水涂層孔隙中,當(dāng)木材表面疏水物質(zhì)流失可通過簡單的加熱處理使儲存的疏水物質(zhì)遷移到表面,從而恢復(fù)超疏水性能;甚至表面微納粗糙結(jié)構(gòu)被砂紙磨損或被刀片切割損傷,也可通過加熱處理使附近的超疏水涂層遷移到損傷處從而得以修復(fù)。此外,由于光催化材料BiOCl 的存在,超疏水表面具有良好的光催化性能,可以降解水中有機(jī)染料。賦予超疏水木材自修復(fù)功能是解決超疏水涂層耐久性差的一種有效手段,也是今后超疏水木材研究的方向之一。

圖2 以PDMS 為底層的PMC/TiO2 超疏水涂層的自修復(fù)機(jī)理[41]Fig.2 Self-healing mechanism of the PMC/TiO2 superhydrophobic coating with a PDMS base coat

3.4 仿豬籠草結(jié)構(gòu)光滑多孔表面的構(gòu)建

目前,超疏水木材制備主要是通過仿荷葉表面結(jié)構(gòu)賦予木材表面超疏水特性,而仿荷葉效應(yīng)構(gòu)建的超疏水表面仍存在壓力穩(wěn)定性差、抗物理損傷較差、疏油能力有限且難以自我修復(fù)等缺陷[43]。自然界中豬籠草依靠獨(dú)特的方式“捕捉”昆蟲,豬籠草表面可以形成一層潤滑水膜,使停留在上面的昆蟲滑進(jìn)底部的消化系統(tǒng)。受此啟發(fā),哈佛大學(xué)Aizenberg 課題組首次提出注液光滑多孔表面(SLIPS)的概念,他們在粗糙的多孔基材表面通過灌注低表面能、化學(xué)惰性的全氟化合物(FC-70)潤滑液,構(gòu)建出一種仿豬籠草結(jié)構(gòu)光滑多孔表面[44]。SLIPS 具有全面疏液性能,能夠排斥各種液體,抗壓穩(wěn)定性好,能夠瞬間自修復(fù),近年來已成為新材料研究領(lǐng)域的熱點(diǎn)之一。構(gòu)建SLIPS 一般需要遵循3 個原則:潤滑液與排斥液不能互溶;潤滑液與固體基材的化學(xué)親和力要高于排斥液與基材的親和力;固體表面必須具備納米復(fù)合粗糙結(jié)構(gòu)以提供足夠大的表面吸附和儲存潤滑液。

木材作為一種天然多孔材料,為構(gòu)建灌注潤滑液的光滑多孔表面創(chuàng)造了天然條件。基于“豬籠草效應(yīng)”仿生原理,Guo 等[45]通過調(diào)控晶體的成核與生長,在具有天然微溝槽結(jié)構(gòu)的木材表面原位生長ZnO 納米棒陣列,構(gòu)建納米級粗糙結(jié)構(gòu);利用氟化硅烷修飾ZnO 納米棒獲得超疏水性能,然后向木材表面微納米結(jié)構(gòu)中注入全氟潤滑油,創(chuàng)制出可以排斥任意液體(水、乙二醇、十六烷等)的超疏液(疏水/疏油)木材。如圖3 所示,經(jīng)氟化硅烷修飾的超疏水木材雖然疏水性能良好(藍(lán)色水滴可以輕易滾動),但表面張力較低的十六烷(紅色液滴)依然可以滲透進(jìn)入表面納米粗糙結(jié)構(gòu),液滴黏附于表面,而進(jìn)一步灌注低表面能潤滑液的木材表面既可疏水也能疏油。這種仿豬籠草結(jié)構(gòu)超疏水/疏油木材在防污、防霜、防覆冰、油水分離等方面具有良好的應(yīng)用前景。然而制備這種特殊的木材表面,一般需要使用昂貴的低表面能潤滑液,而且需要避免表面孔隙結(jié)構(gòu)中潤滑油的揮發(fā)和流失??傮w而言,這種仿豬籠草結(jié)構(gòu)的光滑多孔木材表面克服了仿荷葉木材超疏水表面抗物理損傷較差、疏油能力有限且難以自我修復(fù)的缺陷,為構(gòu)建穩(wěn)健、耐久木材超疏水表面開辟了新的途徑,是未來研究的一個突破方向。

圖3 仿豬籠草結(jié)構(gòu)的超疏水/疏油木材[45]Fig.3 Nepenthes pitcher plant-inspired superhydrophobic and oleophobic wood surface

4 展 望

目前國內(nèi)外關(guān)于木材超疏水表面仿生構(gòu)建方面的研究比較活躍,并取得了較大進(jìn)展,然而相關(guān)研究更多側(cè)重于各種超疏水木材制備技術(shù)的發(fā)展以及多功能(疏水、阻燃、耐腐、磁性等)的實(shí)現(xiàn),關(guān)于木材超疏水表面機(jī)械穩(wěn)定性和耐久性的研究報道相對較少。木材高強(qiáng)耐久超疏水表面主要是通過構(gòu)建有機(jī)/無機(jī)雜化超疏水涂層,賦予超疏水涂層自修復(fù)功能以及構(gòu)建仿豬籠草結(jié)構(gòu)的光滑多孔表面等途徑得以實(shí)現(xiàn),然而相關(guān)研究還存在諸多問題有待解決。

1)現(xiàn)有的超疏水木材制備技術(shù)涉及的工藝方法較為復(fù)雜,且費(fèi)時費(fèi)力,通常要用到特殊且昂貴的疏水材料(如氟硅烷、長鏈有機(jī)硅烷),大部分方法仍停留在實(shí)驗(yàn)室階段,還不適合大面積超疏水木材的制備。因此需要選取相對廉價的原材料,發(fā)展簡單、高效的制備工藝,盡量采用直接涂飾或噴涂的方式獲得木材超疏水表面。

2)復(fù)雜的環(huán)境因素(紫外光照、高溫、油污等)會引起超疏水表面化學(xué)性質(zhì)的變化,從而導(dǎo)致木材表面超疏水性能的降低或喪失。模仿自然界植物葉片的再生能力,制備具有自修復(fù)功能的超疏水木材是改善超疏水涂層耐久性的一種有效手段。

3)仿荷葉效應(yīng)構(gòu)建的木材超疏水表面壓力穩(wěn)定性和抗物理損傷較差,易受到環(huán)境中油污或灰塵的影響,導(dǎo)致木材的疏水性能不斷下降甚至喪失。仿豬籠草結(jié)構(gòu)的木材光滑多孔表面具有全面疏液性能,能夠排斥各種液體,且抗壓穩(wěn)定性好,能夠瞬間自修復(fù),可以克服仿荷葉超疏水表面的缺陷。

4)木材表面超疏水涂層應(yīng)具有良好的透明性,盡量保持木材天然的紋理和色澤。在構(gòu)建納米級粗糙結(jié)構(gòu)時要避免納米粒子的過度聚集(影響涂層透光性),以及避免使用有色的金屬或金屬氧化物(Ag、WO3等)。此外要考慮涂層疏水劑和納米材料的抗流失性以及生物毒性,評價它們對人類健康和環(huán)境的影響。

5)目前關(guān)于超疏水木材有效抵抗液體的研究較多,然而超疏水木材抵御水蒸氣的研究較少,需要深入探討超疏水木材在長期高濕度環(huán)境下的吸濕性和尺寸變形現(xiàn)象。

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