吳奕彤 章曉林

(昆明理工大學 國土資源工程學院，昆明 650093)

金屬鈦及其合金因具有無毒、無磁、耐高溫、高硬度、密度小、抗腐蝕性強等優(yōu)良性能，在軍事、醫(yī)療、工業(yè)、航空、衛(wèi)星等領域已得到廣泛運用。此外，鈦的重要化合物二氧化鈦(鈦白粉)也用途廣泛。鈦鐵礦和金紅石是提取鈦的主要來源。我國鈦鐵礦的含量十分豐富，主要分布于攀西地區(qū)，攀西地區(qū)鈦鐵礦含量占全國總量的90%以上[1-6]，其中絕大部分的鈦以鈦鐵礦的形式存在，具有貧礦多、富礦少、多金屬共生、表面活性位點少的特點。本文以四川攀枝花某低品位鈦鐵礦為試驗原料，針對礦石性質特點，研究磨礦細度、捕收劑種類及用量、抑制劑種類及用量等參數對浮選結果的影響，確定適宜的浮選條件。研究結果可為類似鈦鐵礦資源的開發(fā)與利用提供技術參考。

1 試驗材料及方法

1.1 原料性質

原料取自四川攀枝花某鈦鐵礦選礦廠，呈灰黑色，多元素分析結果見表1，鈦化學物相分析結果見表2。

表1 原礦多元素分析結果Table 1 Multi-element analysis result of raw ore /%

表2 鈦化學物相分析Table 2 Titanium phase analysis result /%

從表1～2可以看出，礦石中有用礦物為鈦鐵礦，其次為金紅石及鈦磁鐵礦；脈石礦物以石英、綠泥石為主。由于原礦含硫及鈦磁鐵礦，因此本試驗需先脫硫及脫鐵，再進行浮選鈦試驗。

1.2 試驗方法

原礦經實驗室小型顎式破碎機破碎后，再用對輥機進行碎磨至-1 mm。對樣品進行堆錐混勻、縮分后取樣，分別得到試驗樣、化驗樣和備份樣。取適量化驗樣用三頭研磨機研磨至粒度為-0.074 mm占85%。

原礦經弱磁脫鐵處理后每次稱取500 g礦樣進行浮選。依次添加調整劑、捕收劑和抑制劑。粗選時選用1.5 L浮選槽，精選時分別選用1、0.75、0.5 L浮選槽。所得精礦、中礦和尾礦等產品分別經過濾、烘干后稱重。

2 結果與討論

2.1 磨礦細度試驗

為保證產品品位及回收率，浮選時需考慮先脫硫再浮鈦。在捕收劑為羥肟酸、抑制劑為CMC的條件下，考察磨礦細度-0.074 mm含量分別占80%、85%、90%、95%時，磨礦細度對鈦鐵礦浮選的影響，試驗結果如圖1所示。

從圖1可以看出，當磨礦細度在-0.074 mm占80%時，TiO2品位最高，但此時TiO2的回收率不理想，當磨礦細度在-0.074 mm占90%時回收率最高，但此時的TiO2品位過低，當磨礦細度-0.074 mm占85%時綜合浮選效果較好，此時TiO2的回收率接近55%，TiO2品位接近40%，因此，可認為磨礦細度-0.074 mm占85%為最佳。

圖1 磨礦細度試驗結果Fig.1 Result of grinding fineness test

2.2 鈦鐵礦除鐵試驗

由表1～2可知，TiO2除存在于鈦鐵礦中，也存在于鈦磁鐵礦中，此外，原礦也有鐵礦物的存在，因此需預先通過弱磁選進行除鐵。預先除鐵試驗原礦入選細度為-0.074 mm占85%，試驗結果見表3。

表3 弱磁除鐵試驗結果Table 3 Results of removing iron test by low intensity magnetic separation /%

由表3可知，經過弱磁除鐵試驗后，尾礦中TiO2品位為11.36%，其回收率可達94.34%，而鐵精礦中TiO2品位為9.78%，回收率僅為5.66%，對TiO2有很好的富集作用，因此確定在浮選試驗前，先對原礦進行弱磁除鐵，以保證產品的品位及回收率。

2.3 預先脫硫試驗研究

原礦入選細度為-0.074 mm占85%，經除鐵試驗后，選鐵尾礦進入浮選。采用硫酸為pH調整劑，pH值為6，以丁基黃藥為捕收劑，用量300 g/t，起泡劑為松醇油，浮選時間3 min，試驗結果見表4。

表4 預先脫硫試驗結果Table 4 Results of the pre-desulfurization test /%

由表4可知，預先脫硫試驗的硫精礦S品位可達29.32%、回收率為72.96%，黃鐵礦去除效果好，且夾帶的TiO2也較少。尾礦中TiO2品位及回收率均較高，含硫較低，可進入下段浮選試驗。

2.4 鈦鐵礦浮選試驗

2.4.1 pH值試驗

經過預先脫硫脫碳試驗后浮鈦前，需先進行pH值試驗，以確定最優(yōu)pH值。固定丁基黃藥用量300 g/t、松醇油用量40 g/t、羥肟酸用量500 g/t、浮選時間為3 min的條件下進行浮選，試驗結果如圖2所示。

圖2 pH值試驗結果Fig.2 Result of the pH values test

從圖2可以看出，當pH值為4時，鈦精礦品位及回收率均較高；當pH值為6時，雖然鈦精礦品位及回收率均有所下降，但指標仍然較好。因此可認為，鈦鐵礦在pH值為4～6時有良好的可浮性。出于對產品品級的要求，采用pH值為4進行后續(xù)試驗。

2.4.2 捕收劑種類及用量試驗

鈦鐵礦捕收劑種類很多，本文選擇羥肟酸、氧化石蠟皂及油酸進行試驗。三組試驗條件相同，對比其精礦產品的品位及回收率，以確定捕收劑種類，試驗結果見表5。

由表5可知，無論是鈦精礦的品位還是回收率，羥肟酸的捕收效果均最好，粗選TiO2品位可達25.82%，回收率可達81.20%。

表5 捕收劑種類試驗結果Table 5 Results of the collectors type test /%

采用羥肟酸為捕收劑、CMC為抑制劑，探究不同用量下羥肟酸對鈦鐵礦的捕收效果，試驗結果如圖3所示。

圖3 羥肟酸用量試驗結果Fig.3 Results of the hydroximic acid dosages test

從圖3可以看出，隨著羥肟酸用量的增加，鈦精礦中TiO2的品位逐漸降低，回收率逐漸增加，在羥肟酸用量為1 000 g/t時，TiO2回收率為91.13%，品位為17.32%，既可保證TiO2品位，也可保證其回收率，因此適宜的羥肟酸用量為 1 000 g/t。

2.4.3 抑制劑種類及用量試驗

確定最佳pH值和捕收劑種類及用量后，在pH值為4、羥肟酸用量為1 000 g/t的條件下對抑制劑種類及用量進行了探究，以得到最佳的回收鈦鐵礦的效果。抑制劑用量試驗結果見表6。

表6 抑制劑種類試驗結果Table 6 Results of the depressants typs test /%

由表6可知，雖然使用水玻璃及腐殖酸鈉時的TiO2回收率較高，但所得精礦品位較低，無法達到品級要求。使用六偏磷酸鈉時，所得精礦產品無論品位還是回收率都較低使用CMC時所得精礦產品回收率雖然較低，但品位可接近20%。因此抑制劑選用CMC。CMC用量進行探究，試驗結果如圖4所示。

從圖4可以看出，隨著抑制劑CMC用量的增加，TiO2的品位呈直線增加，但TiO2的回收率呈直線下降?？紤]CMC用量對二者的綜合影響，發(fā)現CMC用量在730 g/t時的浮選效果最好，此時所得鈦精礦TiO2品位為30%，回收率超過70%，因此適宜的CMC用量選擇為730 g/t。

2.5 開路浮選試驗流程

在pH值為4、捕收劑羥肟酸用量1 000 g/t、抑制劑CMC用量730 g/t基礎上進行“一次粗選、一次掃選、一次精選”的開路試驗，探究鈦鐵礦浮選效果，試驗流程見圖5，試驗結果見表7。

圖5 開路試驗浮選流程圖Fig.5 Flowsheet of the open circuit test

表7 開路試驗浮選試驗結果Table 7 Results of the open circuit test /%

由表7可知，經過一次粗選、一次精選、一次掃選的開路試驗后能得到產率為7.53%、精礦TiO2品位46.28%、回收率31.02%的鈦精礦產品，以及產率16.24%、TiO2品位18.76%、回收率27.11%的中礦。尾礦中TiO2品位為5.84%。為進一步提高產品品級，進行了全流程閉路試驗。

2.6 全流程浮選試驗流程

全流程浮選試驗流程如圖6所示，試驗結果見表8。

圖6 全流程浮選試驗流程圖Fig.6 Flowsheet of the full flow test

表8 全流程浮選試驗結果Table 8 Results of the full flow test /%

由表8可知，經過全流程浮選試驗可以得到產率13.43%、鈦精礦TiO2品位46.33%、回收率55.36%的鈦精礦產品。尾礦中的TiO2品位為5.63%。

3 結論

1)針對四川攀枝花地區(qū)某含鈦磁鐵礦、黃鐵礦、石英等的低品位鈦鐵礦，選取弱磁除鐵—預先脫硫—浮選的工藝流程可對原礦進行有效富集。該礦石經過“一次粗選、一次掃選、一次精選”的全流程閉路試驗，最終可獲得TiO2品位46.33%、回收率55.36%的鈦精礦產品。

2)最佳浮選條件為：磨礦細度為-0.074 mm占85%、pH值為4、羥肟酸作捕收劑，用量為1 000 g/t、CMC作抑制劑，用量為780 g/t。